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1、2022高考化學大一輪復習 有機化學基礎 3 鹵代烴練習 新人教版
一、選擇題(每題6分,共72分)
1.[2017·山東青島模擬]下列有關說法正確的是( )
A.2,2-二甲基丁烷與2,4-二甲基戊烷的一氯代物種類數相同
B.乙烷、苯、裂化汽油均不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
C.苯的密度比水小,但由苯反應制得的溴苯、硝基苯、環(huán)己烷的密度都比水大
D.CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl,
CH2===CH2+HCl―→CH3CH2Cl均為取代反應
答案 A
解析 2,2-二甲基丁烷分子中有3種不同環(huán)境的氫原子,其一氯代物有3種,2,4-二甲基戊烷分子中有3種不同環(huán)境
2、的氫原子,其一氯代物有3種,A項正確;裂化汽油是混合物,是由石油分餾產物裂化得到的,裂化產物中存在含不飽和鍵的烯烴,能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B項錯誤;環(huán)己烷的密度也比水小,C項錯誤;D項前者為取代反應,后者為加成反應,錯誤。
2.下列反應的產物中,一定不存在同分異構體的是( )
A.異戊二烯與等物質的量的Br2發(fā)生反應
B.2-氯丁烷與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生反應
C.丙烯與H2O在催化劑作用下發(fā)生反應
D.新戊烷和氯氣生成一氯代物的反應
答案 D
解析 異戊二烯與溴可發(fā)生1,2-加成或1,4-加成,則存在同分異構體,故A不符合;2-氯丁烷(CH3CH2CHClCH3)與Na
3、OH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應可生成1-丁烯或2-丁烯,則存在同分異構體,故B不符合;CH2===CHCH3與H2O發(fā)生加成反應有兩種產物:CH3CHOHCH3和CH3CH2CH2OH,則存在同分異構體,故C不符合;新戊烷分子中只有1種氫原子,一氯代物不存在同分異構體,故D符合。
3.[2017·云南質檢]有機化合物9,10-二甲基菲的結構如圖所示。其苯環(huán)上七氯代物的同分異構體有( )
A.8種 B.5種 C.4種 D.3種
答案 C
解析 苯環(huán)上共有8個H原子,根據“換元法”知,其苯環(huán)上七氯代物的數目與一氯代物的數目相同,為4種,C項正確。
4.[2018·安徽師大附中期
4、中]常溫下,1 mol某烷烴在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應,若在適當的條件下,完全取代需要消耗6 mol Cl2,則下列判斷正確的是( )
A.該烷烴的分子式為C5H12
B.反應所生成的有機產物能直接使AgNO3溶液產生白色沉淀
C.該烷烴的四氯代物有2種
D.反應容器中,一氯代物所占的物質的量分數最大
答案 C
解析 1 mol某烷烴在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應,若在適當的條件下,完全取代需要消耗6 mol Cl2,說明分子中含有6個H原子,該烷烴的分子式為C2H6,故A錯誤;氯代烴不能電離出氯離子,不能直接使AgNO3溶液產生白色沉淀,故B錯誤;該烷烴的四氯代物有1,1,
5、1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷,共2種,故C正確;反應容器中,氯化氫所占的物質的量分數最大,故D錯誤。
5.下列反應的有機產物中,有的有同分異構體,有的沒有同分異構體,其中一定不存在同分異構體的反應是( )
A.2-丁炔與等物質的量的Br2發(fā)生加成反應
B.2-丁醇與濃H2SO4混合加熱
C.甲苯在一定條件下發(fā)生硝化反應生成一硝基甲苯的反應
D.六苯并苯()在一定條件下生成一氯代物的反應
答案 D
解析 A項,生成的2-丁烯存在順反異構;B項,可生成1-丁烯和2-丁烯兩種同分異構體;C項,甲苯發(fā)生硝化反應時可生成鄰、間、對三種同分異構體;D項,六苯并苯分子構型對稱,
6、分子中只有一種氫原子,一氯代物也只有一種,符合題意。
6.下列物質中,既能發(fā)生水解反應,又能發(fā)生加成反應,但不能發(fā)生消去反應的是( )
A.CH2===CH—CH2CH2Cl
B.CH3CH2Cl
C.CH3Br
答案 D
答案 B
答案 D
9.下圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個不同反應,其中產物只含有一種官能團的反應是( )
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
答案 C
解析 此有機物中含有的官能團是碳碳雙鍵和溴原子,反應①:酸性高錳酸鉀溶液把碳碳雙鍵氧化成羧基,W中含有的官能團是羧基和溴原子,故錯誤;反應②發(fā)生碳碳雙鍵和H
7、2O的加成反應,X中含有的官能團是羥基和溴原子,故錯誤;反應③發(fā)生溴原子的消去反應,Y的官能團是碳碳雙鍵,故正確;反應④發(fā)生加成反應,Z中的官能團是溴原子,故正確。綜上所述,選項C正確。
10.化學式為C6H12的烴有多種同分異構體,對于其中主鏈為4個碳原子、只有1個支鏈的烯烴,下列說法不正確的是( )
A.該烴的名稱:2-乙基-1-丁烯
B.該烴與氫氣加成得到的烷烴的名稱:3-甲基戊烷
C.該烴能使溴的四氯化碳溶液褪色,不能與溴發(fā)生取代反應
D.該烴能在一定條件下與HCl加成,得到2種鹵代烴
答案 C
解析 符合題意的烯烴結構簡式為CH2===C(CH2CH3)2,A項正確;
8、與H2發(fā)生加成反應時,斷裂碳碳雙鍵,B項正確;該物質中含碳碳雙鍵,可以使溴的四氯化碳溶液褪色,而乙基可以與溴蒸氣在光照條件下發(fā)生取代反應,C項錯誤;碳碳雙鍵兩邊不對稱,因此與HCl發(fā)生加成反應得到2種不同的物質,D項正確。
11.以溴乙烷為原料制備乙二醇,下列方案最合理的是( )
A.CH3CH2BrCH3CH2OH
CH2===CH2CH2BrCH2Br乙二醇
B.CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇
C.CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇
D.CH3CH2BrCH2===CH2
CH2BrCH2Br乙二醇
答案 D
解析
9、A中方法步驟多,能耗高,反應過程中還會產生污染性的SO2,不符合綠色化學理念,故A不合理;溴乙烷與溴反應會得到多種取代產物,故B錯誤;CH3CH2Br在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應生成乙烯,乙烯與溴化氫生成溴乙烷,該步驟為重復步驟,且溴乙烷與溴單質發(fā)生取代反應產物不唯一,故C錯誤;CH3CH2Br在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應生成乙烯,乙烯與溴發(fā)生加成反應生成1,2-二溴乙烷,然后使產物水解即可,此法步驟少,產率高,故選D。
12.下列關于甲、乙、丙、丁四種有機物說法正確的是( )
A.甲、乙、丙、丁中加入NaOH的醇溶液共熱,然后加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入A
10、gNO3溶液,均有沉淀生成
B.甲中加入NaOH的水溶液共熱,再滴入AgNO3溶液,可檢驗該物質中含有的鹵素原子
C.乙發(fā)生消去反應得到兩種烯烴
D.丙與NaOH的水溶液共熱,反應后生成的醇能被氧化為醛
答案 D
解析 甲、丙、丁與氫氧化鈉的醇溶液不能發(fā)生消去反應,加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,沒有沉淀生成,故A錯誤;甲中加入NaOH的水溶液共熱,反應液沒有進行酸化,再滴入AgNO3溶液,溶液中的OH-會干擾鹵離子的檢驗,故B錯誤;乙發(fā)生消去反應得到丙烯一種烯烴,故C錯誤;丙與NaOH的水溶液共熱生成2,2-二甲基-1-丙醇,能被氧化為2,2-二甲基丙醛,故D正確。
11、
二、非選擇題(共28分)
13.(12分)金剛烷是一種重要的化工原料,工業(yè)上可通過下列途徑制備:
請回答下列問題:
(1)環(huán)戊二烯分子中最多有________個原子共平面;
(2)金剛烷的分子式為________,其分子中的—CH2—基團有________個;
(3)下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線:
其中,反應①的產物名稱是________,反應②的反應試劑和反應條件是____________,反應③的反應類型是________;
答案 (1)9 (2)C10H16 6
(3)氯代環(huán)戊烷 氫氧化鈉乙醇溶液,加熱 加成反應
解析 (1)根據乙烯的六個原子在
12、同一平面上和甲烷的正四面體結構綜合分析,環(huán)戊二烯分子中最多有9個原子處于同一平面。
(2)觀察得出金剛烷的分子式為C10H16,含有6個—CH2—基團。
(3)環(huán)戊烷與氯氣發(fā)生取代反應生成一氯環(huán)戊烷,一氯環(huán)戊烷在氫氧化鈉乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應生成環(huán)戊烯,環(huán)戊烯與溴發(fā)生加成反應生成1,2-二溴環(huán)戊烷,1,2-二溴環(huán)戊烷在氫氧化鈉乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應生成環(huán)戊二烯。
14.(16分)立方烷()具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點,因此合成立方烷及其衍生物成為化學界關注的熱點。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線:
回答下列問題:
(1)C的結構簡式為_____
13、_____,E的結構簡式為__________。
(2)③的反應類型為__________,⑤的反應類型為__________。
(3)化合物A可由環(huán)戊烷經三步反應合成:
反應1的試劑與條件為________;反應2的化學方程式為________________________________________________________________________;
反應3可用的試劑為________。
(4)在I的合成路線中,互為同分異構體的化合物是________(填化合物代號)。
(5)I與堿石灰共熱可轉化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有________個峰。
14、
(6)立方烷經硝化可得到六硝基立方烷,其可能的結構有________種。
答案 (1)
(2)取代反應 消去反應 (3)Cl2/光照
O2/Cu(其他合理答案也可) (4)G和H (5)1 (6)3
解析 (1)C為B的消去產物,所以C的結構簡式為;E為D與Br2發(fā)生加成反應的產物,所以E為。
(2)根據C與D的結構簡式判斷反應③為取代反應;根據E與F的結構簡式判斷反應⑤為消去反應。
(3)環(huán)戊烷在光照條件下與氯氣反應得一氯環(huán)戊烷,一氯環(huán)戊烷在NaOH水溶液、加熱的條件下水解,得到環(huán)戊醇,然后通過Cu作催化劑催化氧化得到化合物A。反應3是醇氧化為酮,可用試劑及條件可以是酸性KMnO4或K2Cr2O7溶液,或在Ag或Cu催化下用O2氧化。
(4)在I的合成路線中,互為同分異構體的化合物為G和H。
(5)立方烷的8個氫原子所處的化學環(huán)境相同,所以立方烷的核磁共振氫譜中只有1個峰。
(6)立方烷的六硝基取代物與二硝基取代物的同分異構體數目相等,二硝基取代物有3種,則六硝基取代物也是 3種。