分析化學(xué)課后習(xí)題答案.doc

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1、基礎(chǔ)化學(xué)分析化學(xué)習(xí)題與部分思考題參考答案第1章 緒論1.1 30.0mL 0.150molL-1的HCl溶液和20.0mL 0.150molL-1的Ba(OH)2溶液相混合,所得溶液是酸性、中性、還是堿性?計(jì)算過量反應(yīng)物的濃度。答案:1.2 稱取純金屬鋅0.3250g,溶于HCl后,稀釋到250mL容量瓶中,計(jì)算c(Zn2+)。答案:1.3 欲配制Na2C2O4溶液用于標(biāo)定KMnO4溶液(在酸性介質(zhì)中),已知,若要使標(biāo)定時(shí)兩種溶液消耗的體積相近,問應(yīng)配制多大濃度(c)的Na2C2O4溶液?要配制100mL溶液,應(yīng)稱取Na2C2O4多少克?答案:若:則:1.4 用KMnO4法間接測定石灰石中Ca

2、O的含量(見例1.6),若試樣中CaO含量約為40%,為使滴定時(shí)消耗0.020molL-1 KMnO4溶液約30mL,問應(yīng)稱取試樣多少克?答案:1.5 某鐵廠化驗(yàn)室常需要分析鐵礦中鐵的含量。若,為避免計(jì)算,直接從所消耗的K2Cr2O7溶液的毫升數(shù)表示出鐵的含量(%),應(yīng)當(dāng)稱取鐵礦多少克?答案:1.6 稱取Na2HPO412H2O試劑0.8835g,以甲基橙為指示劑,用0.1012 molL-1 HCl滴定至H2PO-4,消耗HCl溶液27.30mL。計(jì)算樣品中Na2HPO412H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù),并解釋所得結(jié)果。(HCl濃度、終點(diǎn)確定以及儀器均無問題)答案:結(jié)果偏高,是由于Na2HPO412H2

3、O失去部分結(jié)晶水。1.7 稱取含鋁試樣0.2018g,溶解后加入0.02081 molL-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL。調(diào)節(jié)酸度并加熱使Al3+定量絡(luò)合,過量的EDTA用0.02035 molL-1 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴,消耗Zn2+溶液6.50mL。計(jì)算試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(Al3+、Zn2+與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為11)答案:1.8 稱取分析純CaCO3 0.1750g溶于過量的40.00mL HCl溶液中,反應(yīng)完全后滴定過量的HCl消耗3.05mL NaOH溶液。已知20.00mL該NaOH溶液相當(dāng)于22.06mL HCl溶液,計(jì)算此HCl和NaOH溶液的濃度。答案:基

4、本單元:,HCl,NaOH 根據(jù)等物質(zhì)的量規(guī)則:即: 解得: 1.9 酒石酸(H2C4H4O6)與甲酸(HCOOH)混合液10.00mL,用0.1000 molL-1 NaOH滴定至C4H4O2-6與HCOO-,耗去15.00mL。另取10.00mL混合液,加入0.2000 molL-1 Ce()溶液30.00mL,在強(qiáng)酸性條件下,酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2,剩余的Ce()用0.1000 molL-1 Fe()回滴,耗去10.00mL。計(jì)算混合液中酒石酸和甲酸的濃度。(Ce()的還原產(chǎn)物為Ce())答案:酸堿反應(yīng)中的基本單元:,HCOOH,NaOH氧化還原反應(yīng)中的基本單元:,F(xiàn)e+2根據(jù)等

5、物質(zhì)的量規(guī)則:即:解得:1.10 移取KHC2O4H2C2O4溶液25.00mL,以0.1500 molL-1 NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗25.00mL。現(xiàn)移取上述KHC2O4H2C2O4溶液20.00mL,酸化后用0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)需要多少毫升?答案:酸堿反應(yīng)中:氧化還原反應(yīng)中:第二章 思考題與習(xí)題1已知用生成AsH3氣體的方法鑒定砷時(shí),檢出限量為1g,每次取試液0.05mL。求此鑒定方法的最低濃度(分別以B和1:G表示)。解: 最底濃度 1:G=1:51042取一滴(0.05mL)含Hg2+試液滴在銅片上,立即生成白色斑點(diǎn)(銅汞齊)。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),出

6、現(xiàn)斑點(diǎn)的必要條件是汞的含量應(yīng)不低于100gmL-1。求此鑒定方法的檢出限量。解: 檢出限量 3洗滌銀組氯化物沉淀宜用下列哪種洗液?為什么?(1)蒸餾水 (2)1molL-1 HCl (3) 1molL-1 HNO3 (4) 1molL-1 NaCl答:應(yīng)選用(2)1molL-1HCl作洗液,因?yàn)镠Cl含有與氯化物沉淀的共同離子,可以減少洗滌時(shí)的溶解損失,又保持一定的酸度條件,避免某些水解鹽的沉淀析出,另外HCl為強(qiáng)電解質(zhì)避免因洗滌劑而引起膠體現(xiàn)象。如果用蒸餾水洗滌,則不具備上述條件,使沉淀的溶解損失太大,特別是PbCl2HNO3不含共同離子,反而引起鹽效應(yīng)而使沉淀溶解度大,NaCl則雖具有共同

7、離子,但不具備酸性條件,所以亦不宜采用。4.如何將下列各沉淀分離?(1)Hg2SO4-PbSO4 (2)Ag2CrO4-Hg2CrO4 (3) Hg2CrO4-PbCrO4(4)AgCl-PbSO4 (5)Pb(OH)2-AgCl (6) Hg2CrO4-AgCl解:(1)用NH4Ac溶解PbSO4,而不溶解Hg2SO4 。 (2)用氨水溶解Ag2CrO4,而不溶解Hg2CrO4 。 (3) 用NaOH溶解PbCrO4,而不溶解Hg2CrO4 。(4) 用氨水溶解AgCl,而不溶解PbSO4 。(5) 用HNO3溶解Pb(OH)2,而不溶解AgCl 。(6) 用氨水溶解AgCl, 而不溶解Hg

8、2SO4 。5根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電位數(shù)據(jù)說明:(1) 在酸性溶液中H2O2為什么可將Sn2+氧化為Sn4+?(2) NH4I為什么可將AsO43-還原為AsO33-?答:(1) H2O2+2H+ +2e=2H2O E0=1.77 V Sn4+2e=Sn2+ Eo=0.154 V H2O2是比Sn4+強(qiáng)的氧化劑,所以H2O2可以氧化Sn2+為Sn4+ (2 ) I2(固)+2e=2I- Eo=0.5345 V AsO43-+4H+2e=AsO33-+2H2O Eo=0.559 VI-是比AsO33-強(qiáng)的還原劑,所以NH4I可以還原AsO43-6為沉淀第二組陽離子,調(diào)節(jié)酸度時(shí):(1)以HNO3代替HCl

9、;(2)以H2SO4代替HCl;(3)以HAc代替HCl。將各發(fā)生什么問題?答:(1)因?yàn)镠NO3是強(qiáng)的氧化劑會把組試劑H2S氧化成硫而沉淀。 (2)用H2SO4代替HCl,引入了SO42-,使Ba2+Sr2+Ca2+及Pb2+離子生成硫酸鹽沉淀,將妨礙這些離子的分析。 (3)用HAc代替HCl,則由于它是弱酸,不可能調(diào)至所需要的酸度。7如何用一種試劑把下列每一組物質(zhì)分開?(1)As2S3,HgS(2)CuS,HgS(3)Sb2S3,As2S3(4)PbSO4,BaSO4(5)Cd(OH)2,Bi(OH)3(6)Pb(OH)2,Cu(OH)2(7)SnS2,PbS(8)SnS,SnS2(9)Z

10、nS,CuS(10)Ag2S,MnS答:(1)加(NH4)2CO3, As2S3 溶解而HgS不溶。 (2)加稀HNO3, CuS溶解而HgS不溶。 (3)加濃HCl, Sb2S3溶解而As2S3不溶。 (4)加NH4Ac, PbSO4溶解而BaSO4不溶。(5)加氨水,Cd(OH)2溶解而Bi(OH)3不溶。(6)加氨水,Cu(OH)2溶解而Pb(OH)2不溶。(7)加Na2S,SnS2溶解而PbS不溶。(8)加Na2S,SnS2溶解而SnS不溶。(9)加稀HCl, ZnS溶解而CuS不溶。(10)加稀HCl, MnS溶解而Ag2S不溶。8已知一溶液只有第二組陽離子,將此溶液分成3份,分別得

11、到下述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,試判斷哪些離子可能存在?(1) 用水稀釋,得到白色沉淀,加HCl溶液則溶解;(2) 加入SnCl2無沉淀發(fā)生;(3) 與組試劑作用,生成黃色沉淀,此沉淀一部分溶于Na2S,另一部分不溶,仍為黃色。答: (1)容易水解的離子如:Bi3+Sb(III)Sn(II)Sn(IV)存在。 (2)可知Hg2+不存在。(3)生成的硫化物為黃色,則Pb2+Bi3+Cu2+Hg2+不存在。根據(jù)以上判斷,可知,有:Cd2+Sn(IV)As(III)As(V)也可有Sb(III)Sb(V)存在。9從試液中分離第三組陽離子時(shí)為何要采取下列措施?(1) 加NH3-NH4Cl使溶液的pH9;(2) 為什么

12、要使用新配制的(NH4)2S溶液和氨水?答:(1)在第三組離子的沉淀中,Al(OH)3和Cr(OH)3屬于兩性氫氧化物,酸度高時(shí)沉淀不完全,酸度太低又容易形成偏酸鹽而溶解。另一方面當(dāng)pH10時(shí),部分的Mg2+生成Mg(OH)2沉淀。實(shí)驗(yàn)證明控制在pH=9.0 ,為沉淀第三組離子最適宜的條件,在沉淀本組離子的過程中,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液pH降低。因此加入NH3-NH4Cl 緩沖溶液來保持pH=9.0 。(2)(NH4)2S放置太久,部分S2-可被氧化成SO42-。氨水放置太久,會吸收空氣中的CO2產(chǎn)生CO32-,故而使第四組的Ba2+Sr2+Ca2+ 部分沉淀于第三組。所以,必須使用新配制的(N

13、H4)2S和氨水。10加入一種試劑將下列各組氫氧化物中的前一個(gè)溶解,使兩者分離:(1)Co(OH)2-Al(OH)3(2)Zn(OH)2-Fe(OH)3(3)Zn(OH)2-Ni(OH)2(4)Cr(OH)3-Co(OH)2(5)Ni(OH)2-Al(OH)3答:(1)加過量氨水,則Co(OH)2生成Co(NH3)62+溶解,而Al(OH)3不溶。(2)加適當(dāng)過量的NaOH,則Zn(OH)2生成ZnO22-溶解,而Fe(OH)3不溶。(3)加適當(dāng)過量的NaOH,則Zn(OH)2生成ZnO22-溶解,而Ni(OH)2不溶。(4)加適當(dāng)過量的NaOH,則Cr(OH)3生成CrO2- 溶解,而Co(

14、OH)2不溶。(5)加過量氨水,則Ni(OH)2生成Ni(NH3)62+溶解,而Al(OH)3不溶。11分析第三組陽離子未知物時(shí),在下列各種情況下哪些離子不可能存在?(1) 固體試樣是無色晶體混合物;(2) 從試液中分出第一、二組陽離子沉淀,除去剩余的H2S并加入NH3-NH4Cl后,無沉淀產(chǎn)生;(3) 繼(2)加熱試液,并加入組試劑(NH4)2S或TAA后得白色沉淀。解: (1)有色離子不存在,如:Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+。(2)表示Al3+也不可能存在。(3)加入組試劑(NH4)2S或TAA得白色沉淀,則又一次證明了Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和N

15、i2+不存在。由以上推斷試樣中可能有Zn2+存在。12一無色溶液中只含有第三組陽離子,將它分為三份,得到以下實(shí)驗(yàn)結(jié)果:(1) 在NH4Cl存在下加過量氨水,無沉淀;(2) 在NH3-NH4Cl存在下加(NH4)2S,得淡黃色沉淀;(3) 加NaOH攪拌,得到淡棕色沉淀;再加過量NaOH,有一部分沉淀溶解,不溶的部分在放置過程中顏色變深。 試判斷什么離子存在,什么離子不存在,什么離子存在與否不能確定。解:由(1)可以判斷Al3+Cr3+和Fe3+不存在,由(2)可知Fe3+Fe2+Co2+和Ni2+不存在,Mn2+可能存在,由(3)可知Mn2+和Zn2+存在。 綜上所述,則存在的離子為Mn2+和

16、Zn2+, 不可能存在的離子為Al3+Cr3+ Fe3+Fe2+Co2+和Ni2+ ;少量Al3+Cr3+ 存在與否不能決定。13在系統(tǒng)分析中,分出第三組陽離子后為什么要立即處理第四組陽離子的試液?怎樣處理?答:分出第三組陽離子的試液含有大量的S2-,S2-易被空氣中的氧氧化成SO42-,則使部分Ba2+Sr2+生成難溶解的硫酸鹽,影響的分析,所以要立即處理含有第四五組陽離子的試液。處理的方法是:將試液用HAc酸化加熱煮沸,以除去H2S。14用Na3Co(NO2)6法鑒定K+時(shí),如果發(fā)生下列錯(cuò)誤,其原因可能是什么?(1) 試樣中無K+,卻鑒定有K+;(2)試樣中有K+,卻鑒定無K+。答:(1)

17、NH4+與Na3Co(NO2)6生成橙黃色沉淀 (NH4)2NaCo(NO2)6干擾K+ 的鑒定,所以如果氨鹽沒有除凈,則K+便出現(xiàn)過度檢出。(2)K+未檢出的原因有三:a.酸度條件控制不當(dāng)。檢定K+的反應(yīng)條件應(yīng)在中性或弱酸性中進(jìn)行。如果溶液為強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性,則Co(NO2)63-分解。b.試劑放置過久。試劑久置和日光照射下易發(fā)生分解。c.存在其他還原劑或氧化劑。還原劑能將試劑中的Co3+還原為Co2+;氧化劑能將試劑中的NO2-氧化為NO3-。15如何區(qū)別下列各對固體物質(zhì):(1)NH4Cl與NaCl (2) (NH4)2C2O4與(NH4)2SO4 (3)BaCl2與CaCl2 (4) (N

18、H4)2C2O4與NH4Cl答: (1)加堿產(chǎn)生NH3者為NH4Cl 。(2)加BaCl2生成不溶于稀HCl的白色沉淀BaSO4者,為(NH4)2SO4 。(3)加飽和(NH4)2SO4產(chǎn)生白色沉淀的為BaCl2 。(4)加CaCl2生成白色沉淀CaC2O4者,為(NH4)2C2O4 。16有下列七種物質(zhì),以兩種或更多種混合,然后做(1)(4)項(xiàng)實(shí)驗(yàn),試判斷存在的、不存在的和存在與否不能確定的物質(zhì)各是什么?BaCl2,Ca(NO3)2,MgCl2,K2CrO4,NaCl,(NH4)2SO4,(NH4)2C2O4(1) 加水配制成0.1molL-1 溶液,得白色沉淀A和無色溶液B;(2) A全溶

19、于稀HCl溶液;(3) B中加0.1molL-1Ba(NO3)2,得到的白色沉淀不溶于稀HCl溶液;(4) 灼燒除去(B)中的銨鹽,加NH3后無沉淀生成。解:(1)既然沉淀為白色,溶液為無色,則有色物質(zhì)K2CrO4不存在。(2)由(1)得白色沉淀溶于稀HCl。則BaCl2與(NH4)2SO4不可能同時(shí)存在,而溶于稀HCl的白色沉淀,必定是草酸鹽。所以(NH4)2C2O4肯定存在。(3)試驗(yàn)表明(NH4)2SO4存在,則BaCl2肯定不存在,既然BaCl2不存在,則試驗(yàn)(1)生成的白色沉淀只能是CaC2O4 。所以Ca(NO3)2肯定存在。(4)實(shí)驗(yàn)(4)表明MgCl2不存在。 綜上所述分析結(jié)果

20、為: 存在的物質(zhì)有:(NH4)2C2O4 (NH4)2SO4 和Ca(NO3)2 ; 不存在的物質(zhì)有:K2CrO4 BaCl2 MgCl2 ; 存在與否不能判斷的為:NaCl 。17有一陰離子未知溶液,經(jīng)過本書所敘述的各項(xiàng)初步實(shí)驗(yàn)后,都未得到肯定結(jié)果,試判斷還需要對哪些陰離子進(jìn)行鑒定?答:由分組實(shí)驗(yàn)肯定第一二組陰離子不存在,由揮發(fā)性實(shí)驗(yàn)和氧化還原試驗(yàn),肯定NO2-和S2O32-不存在。所以只有NO3-和Ac-不能肯定,還需進(jìn)行鑒定。18有一陰離未知溶液,在初步試驗(yàn)中得到以下結(jié)果,試將應(yīng)進(jìn)行分別鑒定的陰離子列出。(1) 加稀H2SO4時(shí)有氣泡發(fā)生;(2) 在中性時(shí)加BaCl2有白色沉淀;(3)

21、在稀HNO3存在下加AgNO3得白色沉淀;(4) 在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液無變化;(5) 在稀H2SO4存在下加I2-淀粉溶液無變化;(6) 在稀H2SO4條件下加KMnO4,紫紅色褪去。答:(1)加稀H2SO4有氣泡產(chǎn)生,則SO32-S2O32-CO32-S2-NO2-可能存在 。 (2)在中性溶液中加BaCl2溶液有白色沉淀,則SO42-SO32-S2O32-CO32-PO43-SiO32-可能存在。 (3)在稀HNO3存在下加AgNO3溶液有白色沉淀,則Cl-可能存在;Br-I-S2-不可能存在。 (4)在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液無明顯變化,則NO2-不可能存在。

22、(5)在稀H2SO4存在下加I2-淀粉溶液無明顯變化,則SO32- S2O32- S2-不可能存在。 (6)在稀H2SO4酸性條件下加KMnO4紫紅色褪去,則SO32-S2O32- Cl-(大量)Br-I-S2-NO2-可能存在。 從以上各初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果來看,肯定不存在的陰離子有:Br-I-S2-NO2-SO32-SO32-S2O32- 。所以還應(yīng)進(jìn)行分別鑒定的陰離子為:SO42-CO32-PO43-SiO32- Cl-NO3-和Ac-七種陰離子。19有一能溶于水的混合物,已經(jīng)在陽離子分析中鑒定出有Pb2+,問在陰離子分析中哪些離子可不必鑒定?答:第一 二組陰離子的鉛鹽都難溶于水,既然混合物能溶

23、于水。已經(jīng)鑒定出有Pb2+,所以第一 二組陰離子可不鑒定。20溶解試樣的溶劑為什么一般不用H2SO4和HAc?答:因?yàn)镠2SO4與較多的陽離子生成難溶解的硫酸鹽沉淀。HAc的酸性太弱,溶解能力差。所以一般不用H2SO4和HAc溶解試樣。21有一固體試樣,經(jīng)過以下各項(xiàng)實(shí)驗(yàn)并得出相應(yīng)的結(jié)果,試判斷哪些陽離子和陰離子尚需鑒定?(1) 試樣本身無色,易溶于水,溶液亦無色;(2) 焰色試驗(yàn)時(shí)火焰為黃色;(3) 溶于稀HCl溶液,無可覺察的反應(yīng);(4) 試樣與濃H2SO4不發(fā)生反應(yīng);(5) 試樣與NaOH溶液一起加熱時(shí)不產(chǎn)生NH3,得白色膠狀沉淀;(6) 進(jìn)行陰離子初步試驗(yàn),溶液呈中性時(shí),加BaCl2溶液

24、不生成沉淀。答: (1)試樣本身無色,溶于水所得溶液亦無色,則有色離子如:Cu2+Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+不可能存在。試樣易溶于水,則易水解析出的難溶化合物離子不可能存在。如:Bi3+Sb(III)Sb(V)Sn(II)和Sn(IV)等離子。(2)焰色試驗(yàn)時(shí)火焰為黃色,則有Na+存在,其他有明顯焰色反應(yīng)的離子,如:Ba2+Ca2+Sr2+Cu2+K+等離子不可能存在。(3)溶于稀HCl無可覺察的反應(yīng),則Ag+Hg22+Pb2+離子不存在,另外在酸性溶液中具有揮發(fā)性的陰離子,如:SO32-S2O32-CO32-S2-NO2- 。與酸作用能生成沉淀的SiO3-都不可能存

25、在。(4)試樣與濃H2SO4 不發(fā)生反應(yīng),則能生成難溶性硫酸鹽的離子,如:Pb2+Ba2+Sr2+Ca2+(大量)Ag+Hg22+ 等離子不存在。另外證明揮發(fā)性陰離子及還原性的I-不存在。(5)與NaOH一起加熱不放出 NH3 ,則表示 NH4+不存在。生成有色沉淀的陽離子亦不存在,如:Ag+Hg22+ Cu2+Hg2+Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+等離子。(6)在中性溶液中與BaCl2溶液不產(chǎn)生沉淀,則表示第一組陽離子不存在。總括以上分析推斷,尚需要鑒定的離子有:陽離子:Cd2+As(III)As(V)Al3+Zn2+Mg2+Na+等離子。陰離子: Cl-Br-NO3-

26、Ac- 等離子。第三章 思考題與習(xí)題1指出在下列情況下,各會引起哪種誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應(yīng)該采用什么方法減免?(1) 砝碼被腐蝕;(2) 天平的兩臂不等長;(3) 容量瓶和移液管不配套;(4) 試劑中含有微量的被測組分;(5) 天平的零點(diǎn)有微小變動;(6) 讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn);(7) 滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液;(8) 標(biāo)定HCl溶液用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了CO2。答:(1)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準(zhǔn)儀器或更換儀器。(2)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準(zhǔn)儀器或更換儀器。(3)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準(zhǔn)儀器或更換儀器。(4)系統(tǒng)誤差中的試

27、劑誤差。減免的方法:做空白實(shí)驗(yàn)。(5)隨機(jī)誤差。(6)系統(tǒng)誤差中的操作誤差。減免的方法:多讀幾次取平均值。(7)過失誤差。(8)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法:做空白實(shí)驗(yàn)。2如果分析天平的稱量誤差為0.2mg,擬分別稱取試樣0.1g和1g左右,稱量的相對誤差各為多少?這些結(jié)果說明了什么問題?解:因分析天平的稱量誤差為。故讀數(shù)的絕對誤差 根據(jù)可得 這說明,兩物體稱量的絕對誤差相等,但他們的相對誤差并不相同。也就是說,當(dāng)被測定的量較大時(shí),相對誤差就比較小,測定的準(zhǔn)確程度也就比較高。3滴定管的讀數(shù)誤差為0.02mL。如果滴定中用去標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為2mL和20mL左右,讀數(shù)的相對誤差各是多少?從

28、相對誤差的大小說明了什么問題?解:因滴定管的讀數(shù)誤差為,故讀數(shù)的絕對誤差 根據(jù)可得 這說明,量取兩溶液的絕對誤差相等,但他們的相對誤差并不相同。也就是說,當(dāng)被測定的量較大時(shí),測量的相對誤差較小,測定的準(zhǔn)確程度也就較高。4下列數(shù)據(jù)各包括了幾位有效數(shù)字?(1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.710-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答:(1)三位有效數(shù)字 (2)五位有效數(shù)字 (3)四位有效數(shù)字 (4) 兩位有效數(shù)字 (5) 兩位有效數(shù)字 (6)兩位有效數(shù)字5將0.089g Mg2P2O7沉淀換算為MgO的質(zhì)量,問計(jì)算時(shí)在下列換算因數(shù)(2M

29、gO/Mg2P2O7)中取哪個(gè)數(shù)值較為合適:0.3623,0.362,0.36?計(jì)算結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出。答::0.36 應(yīng)以兩位有效數(shù)字報(bào)出。6用返滴定法測定軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù),其結(jié)果按下式進(jìn)行計(jì)算:問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出?答::應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。7用加熱揮發(fā)法測定BaCl22H2O中結(jié)晶水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),使用萬分之一的分析天平稱樣0.5000g,問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出?答::應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。8兩位分析者同時(shí)測定某一試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),稱取試樣均為3.5g,分別報(bào)告結(jié)果如下:甲:0.042%,0.041%;乙:0.04099%,0.04201%。問哪一份報(bào)

30、告是合理的,為什么?答::甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字,所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時(shí)相同,都取兩位有效數(shù)字。9標(biāo)定濃度約為0.1molL-1的NaOH,欲消耗NaOH溶液20mL左右,應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)H2C2O42H2O多少克?其稱量的相對誤差能否達(dá)到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善?若改用鄰苯二甲酸氫鉀為基準(zhǔn)物,結(jié)果又如何?解:根據(jù)方程2NaOH+H2C2O4H2O=Na2C2O4+3H2O可知,需H2C2O4H2O的質(zhì)量m1為: 相對誤差為 則相對誤差大于0.1% ,不能用H2C2O4H2O標(biāo)定0.1molL-1的NaOH ,可以選用相對分子質(zhì)量大的作為基準(zhǔn)物來標(biāo)定。 若改

31、用KHC8H4O4為基準(zhǔn)物時(shí),則有: KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O 需KHC8H4O4的質(zhì)量為m2 ,則 相對誤差小于0.1% ,可以用于標(biāo)定NaOH。10有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度(molL-1),結(jié)果如下:甲:0.12,0.12,0.12(相對平均偏差0.00%);乙:0.1243,0.1237,0.1240(相對平均偏差0.16%)。你如何評價(jià)他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度?答:乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知,他們是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位,而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高,但從分析結(jié)果的精密度考慮,應(yīng)該

32、是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。11當(dāng)置信度為0.95時(shí),測得Al2O3的置信區(qū)間為(35.210.10)%,其意義是( )A. 在所測定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi);B. 若再進(jìn)行測定,將有95%的數(shù)據(jù)落入此區(qū)間內(nèi);C. 總體平均值落入此區(qū)間的概率為0.95;D. 在此區(qū)間內(nèi)包含值的概率為0.95;答:D12. 衡量樣本平均值的離散程度時(shí),應(yīng)采用( )A. 標(biāo)準(zhǔn)偏差B. 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差C. 極差D. 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差答:D 13. 某人測定一個(gè)試樣結(jié)果應(yīng)為30.68%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%。后來發(fā)現(xiàn)計(jì)算公式的分子誤乘以2,因此正確的結(jié)果應(yīng)為15.34%,問正確的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)為多少? 解:

33、根據(jù) 得 則S=0.1534% 當(dāng)正確結(jié)果為15.34%時(shí), 14. 測定某銅礦試樣,其中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.87%。24.93%和24.69%。真值為25.06%,計(jì)算:(1)測定結(jié)果的平均值;(2)中位值;(3)絕對誤差;(4)相對誤差。 解:(1)(2)24.87%(3)(4) 15. 測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以表示),5次結(jié)果分別為:67.48%,67.37%,67.47%,67.43%和67.40%。 計(jì)算:(1)平均偏差(2)相對平均偏差 (3)標(biāo)準(zhǔn)偏差;(4)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差;(5)極差。 解:(1) (2) (3)(4)(5)Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11

34、% 16. 某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.19%,若甲的測定結(jié)果(%)是:39.12,39.15,39.18;乙的測定結(jié)果(%)為:39.19,39.24,39.28。試比較甲乙兩人測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度(精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之)。 解:甲: 乙: 由上面|Ea1|Ea2|可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。 S1S2Sr1Q0.90,4 , 故1.83這一數(shù)據(jù)應(yīng)棄去。 (2) 查表3-3得Q0.90,5=0.64,因QQ0.90,5, 故1.83這一數(shù)據(jù)不應(yīng)棄去。 24. 用K2Cr2O7基準(zhǔn)試劑標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度(molL-1),4次結(jié)果為:0.1029,0.1056,0.10

35、32和0.1034。(1)用格魯布斯法檢驗(yàn)上述測定值中有無可疑值(P=0.95);(2)比較置信度為0.90和0.95時(shí)的置信區(qū)間,計(jì)算結(jié)果說明了什么? 解:(1) 查表3-4得, G0.95,4=1.46 , G1G0.95,4故0.1056這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。 (2) 當(dāng) P=0.90時(shí), 因此 當(dāng) P=0.95時(shí), 因此 由兩次置信度高低可知,置信度越大,置信區(qū)間越大。 25. 已知某清潔劑有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)值為54.46%,測定4次所得的平均值為54.26%,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05%。問置信度為0.95時(shí),平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異? 解:根據(jù) 查表3-2得t0.95,3=3.1

36、8 , 因tt0.95,3 ,說明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間存在顯著性差異。 26. 某藥廠生產(chǎn)鐵劑,要求每克藥劑中含鐵48.00mg.對一批藥品測定5次,結(jié)果為(mgg-1):47.44,48.15,47.90,47.93和48.03。問這批產(chǎn)品含鐵量是否合格(P=0.95)? 解: 查表3-2, t0.95,4 =2.78 , tt0.95,4說明這批產(chǎn)品含鐵量合格。 27. 分別用硼砂和碳酸鈉兩種基準(zhǔn)物標(biāo)定某HC1溶液的濃度(moll-1),結(jié)果如下: 用硼砂標(biāo)定 =0.1017,s1=3.910-4,n1=4 用碳酸鈉標(biāo)定 =0.1020,s2=2.410-4,n2=5當(dāng)置信度為0.90時(shí),這

37、兩種物質(zhì)標(biāo)定的HC1溶液濃度是否存在顯著性差異?解:n1=4 n2=5 查表3-5, fs大=3, fs小=4 , F表=6.59 , F F表 說明此時(shí)未表現(xiàn)s1與s2有顯著性差異(P=0.90)因此求得合并標(biāo)準(zhǔn)差為 查表3-2 , 當(dāng)P = 0.90, f = n1 + n2 2 = 7 時(shí), t 0.90 , 7 = 1.90 , t t0.90 , 7 故以0.90 的置信度認(rèn)為與無顯著性差異。28. 根據(jù)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則進(jìn)行計(jì)算:(1)7.99360.9967-5.02=?(2)0.03255.10360.06 139.8=?(3)(1.2764.17)+1.710-4 -(0.0

38、0217640.0121)=?(4) pH=1.05,H+=? 解:(1) 7.99360.9967-5.02=7.9940.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.03255.10360.06139.8=0.03255.1060.1140=0.0712 (3) (1.2764.17)+1.710-4-(0.00217640.0121)=(1.284.17)+1.710-4-(0.002180.0121)= 5.34+0+0=5.34 (4) pH=1.05 ,H+=8.910-229. 用電位滴定法測定鐵精礦中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%),6次測定結(jié)果如下: 60.72 60.8

39、1 60.70 60.78 60.56 60.84 (1) 用格魯布斯法檢驗(yàn)有無應(yīng)舍去的測定值(P=0.95);(2) 已知此標(biāo)準(zhǔn)試樣中鐵的真實(shí)含量為60.75%,問上述測定方法是否準(zhǔn)確可靠(P=0.95)?解:(1) 查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G1G0.95 , 6 , G2G0.95 , 6 , 故無舍去的測定值。 (2) 0 查表3-2得,t0.95,5=2.57 , 因tt0.95 , 5 ,說明上述方法準(zhǔn)確可靠。第四章 思考題與習(xí)題1指出在下列情況下,各會引起哪種誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應(yīng)該采用什么方法減免?(1) 砝碼被腐蝕;(2) 天平的兩臂不等長;(3) 容量

40、瓶和移液管不配套;(5) 試劑中含有微量的被測組分;(5) 天平的零點(diǎn)有微小變動;(6) 讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn);(7) 滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液;(8) 標(biāo)定HCl溶液用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了CO2。答:(1)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準(zhǔn)儀器或更換儀器。(2)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準(zhǔn)儀器或更換儀器。(3)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法:校準(zhǔn)儀器或更換儀器。(4)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法:做空白實(shí)驗(yàn)。(5)隨機(jī)誤差。(6)系統(tǒng)誤差中的操作誤差。減免的方法:多讀幾次取平均值。(7)過失誤差。(8)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法:做空白實(shí)

41、驗(yàn)。2如果分析天平的稱量誤差為0.2mg,擬分別稱取試樣0.1g和1g左右,稱量的相對誤差各為多少?這些結(jié)果說明了什么問題?解:因分析天平的稱量誤差為。故讀數(shù)的絕對誤差 根據(jù)可得 這說明,兩物體稱量的絕對誤差相等,但他們的相對誤差并不相同。也就是說,當(dāng)被測定的量較大時(shí),相對誤差就比較小,測定的準(zhǔn)確程度也就比較高。3滴定管的讀數(shù)誤差為0.02mL。如果滴定中用去標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為2mL和20mL左右,讀數(shù)的相對誤差各是多少?從相對誤差的大小說明了什么問題?解:因滴定管的讀數(shù)誤差為,故讀數(shù)的絕對誤差 根據(jù)可得 這說明,量取兩溶液的絕對誤差相等,但他們的相對誤差并不相同。也就是說,當(dāng)被測定的量較大

42、時(shí),測量的相對誤差較小,測定的準(zhǔn)確程度也就較高。4下列數(shù)據(jù)各包括了幾位有效數(shù)字?(1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.710-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答:(1)三位有效數(shù)字 (2)五位有效數(shù)字 (3)四位有效數(shù)字 (4) 兩位有效數(shù)字 (5) 兩位有效數(shù)字 (6)兩位有效數(shù)字5將0.089g Mg2P2O7沉淀換算為MgO的質(zhì)量,問計(jì)算時(shí)在下列換算因數(shù)(2MgO/Mg2P2O7)中取哪個(gè)數(shù)值較為合適:0.3623,0.362,0.36?計(jì)算結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出。答::0.36 應(yīng)以兩位有效數(shù)字報(bào)出。6用返滴定法測定軟錳礦

43、中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù),其結(jié)果按下式進(jìn)行計(jì)算:問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出?答::應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。7用加熱揮發(fā)法測定BaCl22H2O中結(jié)晶水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),使用萬分之一的分析天平稱樣0.5000g,問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出?答::應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。8兩位分析者同時(shí)測定某一試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),稱取試樣均為3.5g,分別報(bào)告結(jié)果如下:甲:0.042%,0.041%;乙:0.04099%,0.04201%。問哪一份報(bào)告是合理的,為什么?答::甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字,所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時(shí)相同,都取兩位有效數(shù)字。9標(biāo)定濃度約為0.1molL-1的NaOH,欲消耗Na

44、OH溶液20mL左右,應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)H2C2O42H2O多少克?其稱量的相對誤差能否達(dá)到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善?若改用鄰苯二甲酸氫鉀為基準(zhǔn)物,結(jié)果又如何?解:根據(jù)方程2NaOH+H2C2O4H2O=Na2C2O4+3H2O可知,需H2C2O4H2O的質(zhì)量m1為: 相對誤差為 則相對誤差大于0.1% ,不能用H2C2O4H2O標(biāo)定0.1molL-1的NaOH ,可以選用相對分子質(zhì)量大的作為基準(zhǔn)物來標(biāo)定。 若改用KHC8H4O4為基準(zhǔn)物時(shí),則有: KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O 需KHC8H4O4的質(zhì)量為m2 ,則 相對誤差小于0.1% ,可以用于標(biāo)

45、定NaOH。10有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度(molL-1),結(jié)果如下:甲:0.12,0.12,0.12(相對平均偏差0.00%);乙:0.1243,0.1237,0.1240(相對平均偏差0.16%)。你如何評價(jià)他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度?答:乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知,他們是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位,而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高,但從分析結(jié)果的精密度考慮,應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。11當(dāng)置信度為0.95時(shí),測得Al2O3的置信區(qū)間為(35.210.10)%,其意義是( )E. 在所測定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi);

46、F. 若再進(jìn)行測定,將有95%的數(shù)據(jù)落入此區(qū)間內(nèi);G. 總體平均值落入此區(qū)間的概率為0.95;H. 在此區(qū)間內(nèi)包含值的概率為0.95;答:D12. 衡量樣本平均值的離散程度時(shí),應(yīng)采用( )E. 標(biāo)準(zhǔn)偏差F. 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差G. 極差H. 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差答:D 13. 某人測定一個(gè)試樣結(jié)果應(yīng)為30.68%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%。后來發(fā)現(xiàn)計(jì)算公式的分子誤乘以2,因此正確的結(jié)果應(yīng)為15.34%,問正確的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)為多少? 解:根據(jù) 得 則S=0.1534% 當(dāng)正確結(jié)果為15.34%時(shí), 14. 測定某銅礦試樣,其中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.87%。24.93%和24.69%。真值為25.06%,計(jì)算

47、:(1)測定結(jié)果的平均值;(2)中位值;(3)絕對誤差;(4)相對誤差。 解:(1)(2)24.87%(3)(4) 15. 測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以表示),5次結(jié)果分別為:67.48%,67.37%,67.47%,67.43%和67.40%。 計(jì)算:(1)平均偏差(2)相對平均偏差 (3)標(biāo)準(zhǔn)偏差;(4)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差;(5)極差。 解:(1) (2) (3)(4)(5)Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11% 16. 某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.19%,若甲的測定結(jié)果(%)是:39.12,39.15,39.18;乙的測定結(jié)果(%)為:39.19,39.24,39.28。試比較甲乙兩人測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度(精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之)。 解:甲: 乙: 由上面|Ea1|Ea2|可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。 S1S2Sr1Q0.90,4 , 故1.83這一數(shù)據(jù)應(yīng)棄去。 (2) 查表3-3得Q0.90,5=0.64,因QQ0.90,5, 故1.83這一數(shù)據(jù)不應(yīng)棄去。 24. 用K2Cr2O7基準(zhǔn)試劑標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度(molL-1),4次結(jié)果為:0.1029,0.1056,0.1032和0.1034。(1)用

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