天然藥物化學(xué)-皂苷【專業(yè)內(nèi)容】

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1、第第 八八 章章皂皂 苷苷學(xué)習(xí)目標學(xué)習(xí)目標 通過學(xué)習(xí)皂苷的基本概念、結(jié)構(gòu)分類、理通過學(xué)習(xí)皂苷的基本概念、結(jié)構(gòu)分類、理化性質(zhì)、提取與分離的有關(guān)知識，為后續(xù)化性質(zhì)、提取與分離的有關(guān)知識，為后續(xù)章節(jié)的學(xué)習(xí)奠定基礎(chǔ)。章節(jié)的學(xué)習(xí)奠定基礎(chǔ)。本章內(nèi)容：本章內(nèi)容：概述概述 結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)類型 理化性質(zhì)理化性質(zhì) 提取與分離提取與分離 一、定義一、定義 該類化合物溶于水后，形成的水溶該類化合物溶于水后，形成的水溶液經(jīng)液經(jīng)振搖后振搖后能產(chǎn)生大量能產(chǎn)生大量持久性、似肥皂持久性、似肥皂樣的泡沫樣的泡沫，這類化合物稱為皂苷。，這類化合物稱為皂苷。概概 述述二、分布二、分布甾體皂苷：甾體皂苷：主要分布薯蕷科、百合科、玄參科、

2、菝主要分布薯蕷科、百合科、玄參科、菝葜葜(bqi)科、龍舌蘭科等單子葉植物中。科、龍舌蘭科等單子葉植物中。2、三萜皂苷：、三萜皂苷：三萜類在自然界分布廣泛，菌類、蕨類、三萜類在自然界分布廣泛，菌類、蕨類、單子葉、雙子葉植物、動物及海洋生物中均單子葉、雙子葉植物、動物及海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。2 2、三萜皂苷的分布、三萜皂苷的分布主要分布于石竹科、五加科、豆科、七葉樹主要分布于石竹科、五加科、豆科、七葉樹科、遠志科、桔?？萍靶⒖?。含有三萜類科、遠志科、桔?？萍靶⒖?。含有三萜類成分的主要中藥如成分的主要中藥如人參、甘草、柴胡、黃芪、人參、

3、甘草、柴胡、黃芪、桔梗、桔梗、川楝皮川楝皮、澤瀉、靈芝、澤瀉、靈芝等。等。少數(shù)三萜類成分也存在于動物體，如從少數(shù)三萜類成分也存在于動物體，如從羊毛羊毛脂脂中分離出羊毛脂醇，從鯊魚肝臟中分離出中分離出羊毛脂醇，從鯊魚肝臟中分離出鯊烯；從海洋生物如海參、軟珊瑚中也分離鯊烯；從海洋生物如海參、軟珊瑚中也分離出各種類型的三萜類化合物。出各種類型的三萜類化合物。三、存在形式三、存在形式多以游離或成苷成酯的形式存在多以游離或成苷成酯的形式存在 常見的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯常見的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）

4、酰氨基糖等）糖鏈：單糖鏈、雙糖鏈、三糖鏈糖鏈：單糖鏈、雙糖鏈、三糖鏈 次皂苷：原生苷被部分降解次皂苷：原生苷被部分降解(酶解酶解)的產(chǎn)物的產(chǎn)物四、生物活性四、生物活性1 1、甾體皂苷類、甾體皂苷類J抗生育：殺滅精子、抗早孕抗生育：殺滅精子、抗早孕(薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元)主要用作合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料。主要用作合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料。J降血糖降血糖:偽原知母皂苷偽原知母皂苷AA和原知母皂苷和原知母皂苷A A J降低膽固醇和免疫調(diào)節(jié)降低膽固醇和免疫調(diào)節(jié) （甘草酸）（甘草酸）J抗真菌、殺蟲等抗真菌、殺蟲等J防治心腦血管疾病防治心腦血管疾?。旱貖W心血康膠囊地奧心血康膠囊含含8 8種

5、由黃山藥中提取的種由黃山藥中提取的甾體皂苷，總量在甾體皂苷，總量在90%90%以上，治療冠心病。以上，治療冠心病。心腦舒通心腦舒通由蒺藜果實中提取的總甾體皂苷，由蒺藜果實中提取的總甾體皂苷，用于心腦血管疾病的防治。用于心腦血管疾病的防治。盾葉冠心寧盾葉冠心寧從盾葉薯蕷中提取的水溶性皂從盾葉薯蕷中提取的水溶性皂苷。苷。黃山藥黃山藥蒺蒺 藜藜盾葉薯蕷盾葉薯蕷抗腫瘤抗腫瘤：從百合科植物虎眼萬年青中分離出一從百合科植物虎眼萬年青中分離出一種皂苷種皂苷OSW-1,OSW-1,此化合物對人的正常細胞幾此化合物對人的正常細胞幾乎沒有毒性，而對惡性腫瘤細胞具有強烈乎沒有毒性，而對惡性腫瘤細胞具有強烈毒性。體外

6、生理活性實驗表明，它的抗癌毒性。體外生理活性實驗表明，它的抗癌活性比目前臨床應(yīng)用的順鉑、紫杉醇等高活性比目前臨床應(yīng)用的順鉑、紫杉醇等高100100倍，有望成為一類新的抗癌藥物。倍，有望成為一類新的抗癌藥物?；⒀廴f年青虎眼萬年青2 2、三萜皂苷類、三萜皂苷類 近近3030年來，三萜類成分的研究進展很快，年來，三萜類成分的研究進展很快，特別是近特別是近1010年從海洋生物中得到不少新型年從海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜類成分研究中較為活躍三萜化合物，是萜類成分研究中較為活躍的領(lǐng)域之一。如：烏蘇酸為夏枯草等植物的領(lǐng)域之一。如：烏蘇酸為夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪膽甲素是山苦瓜的抗的抗癌活性

7、成分，雪膽甲素是山苦瓜的抗癌活性成分癌活性成分夏枯草夏枯草山苦瓜山苦瓜M人參皂苷人參皂苷能促進能促進RNA蛋白質(zhì)的生物合成，蛋白質(zhì)的生物合成，調(diào)節(jié)機體代謝，增強免疫功能。調(diào)節(jié)機體代謝，增強免疫功能。M七葉皂苷七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用，能恢復(fù)毛細血管的正常的滲透性，血作用，能恢復(fù)毛細血管的正常的滲透性，提高毛細血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，提高毛細血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，對腦外傷及心血管病有較好的治療作用。對腦外傷及心血管病有較好的治療作用。M柴胡皂苷柴胡皂苷能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，有明顯的能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇

8、和甘油抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。三酯的水平。柴柴胡胡第一節(jié)第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類 按苷元結(jié)構(gòu)分為按苷元結(jié)構(gòu)分為1、甾體皂苷：具有、甾體皂苷：具有27個個C的螺旋甾烷或異螺旋的螺旋甾烷或異螺旋甾烷結(jié)構(gòu)；甾烷結(jié)構(gòu)；2、三萜皂苷：具有、三萜皂苷：具有30個個C組成，由組成，由6個異戊二烯個異戊二烯單位。單位。一、甾體皂苷一、甾體皂苷 由甾體皂苷元與糖組成，苷元具有由甾體皂苷元與糖組成，苷元具有27個碳，其基本碳架稱為個碳，其基本碳架稱為螺旋甾烷螺旋甾烷及其異構(gòu)及其異構(gòu)體體異螺旋甾烷異螺旋甾烷。5OO異螺旋甾烷異螺旋甾烷1234678 101118191213 141516

9、172021222324252627A B CDEFOO螺旋甾烷螺旋甾烷1234678 101118191213 141516172021222324252627A B CDEF通式：通式：HHH9H5HH9HH（一）甾體皂苷元的（一）甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點結(jié)構(gòu)特點 1 1、分子中含有分子中含有A A、B B、C C、D D、E E、F F六個環(huán)，六個環(huán)，A A、B B、C C、D D環(huán)為環(huán)為甾體母核甾體母核；C C1717位上側(cè)鏈和位上側(cè)鏈和C C1616駢合為五元含氧環(huán)（呋喃環(huán)駢合為五元含氧環(huán)（呋喃環(huán)E E），），E E環(huán)上又環(huán)上又以螺縮酮形式連接六元含氧環(huán)（吡喃環(huán)以螺縮酮形式連接六元含氧環(huán)

10、（吡喃環(huán)F F），共同組成螺旋甾烷結(jié)構(gòu)。），共同組成螺旋甾烷結(jié)構(gòu)。2 2、甾核四個環(huán)的稠合方式為甾核四個環(huán)的稠合方式為A/BA/B順式或反式，順式或反式，B/CB/C和和C/D C/D 均為反式。均為反式。3 3、所有的甾體皂苷元在、所有的甾體皂苷元在C C1010、C C1313、C C2020和和C C2525位都有一個甲基，位都有一個甲基，C C1010、C C1313位的甲基為角甲位的甲基為角甲基，均為基，均為-型；型；C C2020位甲基為位甲基為-型。由于型。由于F F環(huán)為椅式，環(huán)為椅式，C C2525位的甲基應(yīng)有立方體異構(gòu)，位的甲基應(yīng)有立方體異構(gòu)，C C2525位為豎鍵時，為位為

11、豎鍵時，為-型型，其絕對構(gòu)型為，其絕對構(gòu)型為S S型（型（L L型），型），C C2525位甲基為平伏鍵時，為位甲基為平伏鍵時，為-型型，其絕對構(gòu)型為，其絕對構(gòu)型為R R型（型（D D型）。型）。4 4、分子中有多個羥基，大多數(shù)在、分子中有多個羥基，大多數(shù)在C C3 3位上有羥位上有羥基基，多為，多為-型并常與糖結(jié)合成苷。型并常與糖結(jié)合成苷。5 5、分子中有三個手性碳：、分子中有三個手性碳：C C2020、C C2222、C C25256 6、甾體皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故、甾體皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故甾體皂苷又稱為甾體皂苷又稱為中性皂苷中性皂苷。（二）甾體皂苷的結(jié)構(gòu)分類（二）甾

12、體皂苷的結(jié)構(gòu)分類1 1、單糖鏈皂苷：、單糖鏈皂苷：糖鏈結(jié)合在糖鏈結(jié)合在C C3 3-OH-OH上上（如知母皂苷（如知母皂苷A-A-和薯蕷皂苷）和薯蕷皂苷）糖鏈結(jié)合在糖鏈結(jié)合在C C1 1-OH-OH上上（沿階草皂苷（沿階草皂苷D D）2 2、雙糖鏈皂苷：、雙糖鏈皂苷：兩個糖鏈分別與甾體皂苷元上的兩個糖鏈分別與甾體皂苷元上的C C3 3-OH-OH和和F F環(huán)變形環(huán)變形后后形成的形成的-OCH-OCH3 3相結(jié)合，如顛茄皂苷相結(jié)合，如顛茄皂苷A A。兩個糖鏈分別與甾體皂苷元上的兩個糖鏈分別與甾體皂苷元上的C C3 3和和C C1 1位置的羥基位置的羥基結(jié)結(jié)合。合。兩個糖鏈分別與甾體皂苷元上的兩個

13、糖鏈分別與甾體皂苷元上的C C3 3-OH-OH和和F F環(huán)開環(huán)后環(huán)開環(huán)后形形成的成的-OH-OH相結(jié)合。相結(jié)合。OOOOH OH OOOOH OOO HOHg l cglcgalaOC H 2 OH薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元H劍麻皂苷元劍麻皂苷元薤薤xi白苷丁白苷丁紐替皂苷元紐替皂苷元2（三）結(jié)構(gòu)舉例（三）結(jié)構(gòu)舉例二、三萜皂苷二、三萜皂苷 是由是由3030個碳組成的萜類化合物，由六個異個碳組成的萜類化合物，由六個異戊二烯單位組成。戊二烯單位組成。三萜皂苷分子多含有三萜皂苷分子多含有-COOH-COOH，又稱為，又稱為酸性皂酸性皂苷苷。三萜皂苷的分類多按其苷元中三萜皂苷的分類多按其苷元中3030個碳

14、組成個碳組成環(huán)的數(shù)目多少，分為環(huán)的數(shù)目多少，分為四環(huán)三萜皂苷和五環(huán)四環(huán)三萜皂苷和五環(huán)三萜皂苷三萜皂苷。（一）四環(huán)三萜皂苷（一）四環(huán)三萜皂苷 其基本骨架也是甾烷結(jié)構(gòu)其基本骨架也是甾烷結(jié)構(gòu),A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D環(huán)均為反式稠合；環(huán)均為反式稠合；C C1717連接連接8 8個碳原子支鏈，個碳原子支鏈，C C4 4位上有偕二甲基，位上有偕二甲基，C C3030甲基連接在甲基連接在C C1414位上，位上，根據(jù)根據(jù)C18C18甲基位置甲基位置不同不同,四環(huán)三萜皂苷元分四環(huán)三萜皂苷元分成三類成三類 ：1 1、羊毛脂甾型、羊毛脂甾型 2 2、達瑪烷型、達瑪烷型 3 3、葫蘆烷型、葫蘆烷型1

15、 1、羊毛脂甾烷型、羊毛脂甾烷型1 13 34 47 78 89 91 11 11 12 2 13131 15 517171 19 920202 21 12 22 22 23 32 24 42 26 6 2 27 72 28 82 29 91010H HH H3 30 01 18 8H H羊毛脂烷型羊毛脂烷型14 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，C C1818-甲基連接在甲基連接在C C1313位上。位上。羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟屬植物于大戟屬植物Euphorbia balsamiferaEuphorbia balsamif

16、era的乳的乳液中。液中。HOHH羊毛脂醇羊毛脂醇 從靈芝中分離出一個三萜化合物，具有扶正固本從靈芝中分離出一個三萜化合物，具有扶正固本之功。它的結(jié)構(gòu)與羊毛甾烷相比，多了之功。它的結(jié)構(gòu)與羊毛甾烷相比，多了3=O3=O，11=O11=O，15=O15=O，23=O23=O，26-COOH26-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。物。2017141310HHHHHCOOHOOHOOO靈芝酸靈芝酸C31115232613478911121315171819202122232426 27282910HHH30d da am mm ma ar ra an ne e達瑪烷型達瑪

17、烷型2 2、達瑪烷型、達瑪烷型 達瑪烷型的結(jié)構(gòu)特點是達瑪烷型的結(jié)構(gòu)特點是C C1818-甲基由甲基由C C1313位轉(zhuǎn)為到位轉(zhuǎn)為到C C8 8位連接。位連接。棒錘三萜棒錘三萜A AHHH O HOH OOHOH20 棒錘三萜棒錘三萜A(neoalsamitin A)A(neoalsamitin A)是從葫蘆科植物是從葫蘆科植物棒錘瓜棒錘瓜(Neoalsomitra integrifoliolaNeoalsomitra integrifoliola)莖皮中莖皮中分到的達瑪烷型三萜類成分。分到的達瑪烷型三萜類成分。舉例：人參中含有舉例：人參中含有人參皂苷人參皂苷(ginsenosides)(gin

18、senosides)20R 原人參二醇原人參二醇 R=H20R R=-OH20S R=-OH20S 原人參二醇原人參二醇原人參三醇原人參三醇 R=HHOHOHO2017141310HHHHHOHOR8H2017141310HHHHOR8H 原人參三醇原人參三醇人參中的人參皂苷人參中的人參皂苷(ginsenosides):(ginsenosides):!由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。例如由的差異。例如由20(S)-20(S)-原人參三醇原人參三醇衍生的皂苷有衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而由溶血性質(zhì)，而由20(S)-20(S)-原人參二醇原人

19、參二醇衍生的皂苷則衍生的皂苷則具對抗溶血的作用，因此具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現(xiàn)出人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。溶血的現(xiàn)象。四環(huán)羊毛與達瑪；差別僅在四環(huán)羊毛與達瑪；差別僅在1818甲；十三羊毛八達甲；十三羊毛八達瑪瑪3 3、葫蘆烷型、葫蘆烷型 基本骨架基本骨架同羊毛甾烷型，唯其同羊毛甾烷型，唯其A/BA/B環(huán)上的取代基環(huán)上的取代基不同，即有不同，即有5 5-H-H、8 8-H-H、1010-H-H、9 9位連有位連有-CH3CH3。葫蘆烷型（葫蘆烷型（cucurbitanecucurbitane）135791113141517202122242526272829301918HOH

20、HH810 許多來源于葫蘆科植物的中藥，如甜瓜蒂、絲許多來源于葫蘆科植物的中藥，如甜瓜蒂、絲瓜子、苦瓜、噴瓜等均含有此類成分，總稱為葫蘆瓜子、苦瓜、噴瓜等均含有此類成分，總稱為葫蘆素類。葫蘆素類除有素類。葫蘆素類除有抑制腫瘤抑制腫瘤的作用外，還有的作用外，還有抗菌、抗菌、消炎、催吐、致瀉等廣泛的生物活性消炎、催吐、致瀉等廣泛的生物活性。例如由雪膽。例如由雪膽屬植物小蛇蓮根中分出雪膽甲素和乙素，臨床上用屬植物小蛇蓮根中分出雪膽甲素和乙素，臨床上用于于急性痢疾、肺結(jié)核、慢性氣管炎急性痢疾、肺結(jié)核、慢性氣管炎的治療，均取得的治療，均取得較好療效。較好療效。HOHORHOOOHOHO雪膽甲素雪膽甲素

21、R=Ac R=Ac雪膽乙素雪膽乙素 R=H R=H（二）五環(huán)三萜皂苷（二）五環(huán)三萜皂苷 基本母核為基本母核為五個六元環(huán)五個六元環(huán)（多氫蒎），根（多氫蒎），根據(jù)據(jù)E環(huán)環(huán)變化可分為三種類型：變化可分為三種類型：1、-香樹脂烷型香樹脂烷型 2、-香樹脂烷型香樹脂烷型 3、羽扇豆烷型、羽扇豆烷型 1 1、-香樹脂烷型（齊墩果烷）香樹脂烷型（齊墩果烷）基本碳架是多氫蒎的基本碳架是多氫蒎的五五環(huán)母核環(huán)母核，環(huán)的構(gòu)型為環(huán)的構(gòu)型為A/BA/B反，反，B/CB/C反，反，C/DC/D反，反，D/ED/E順，母環(huán)上有順，母環(huán)上有8 8個甲基，個甲基，其中其中C4和和C20位為偕二甲位為偕二甲基基，C C2828常

22、有常有-COOH-COOH，有，有時也在時也在C C4 4位，位，C C3 3常有常有羥基羥基，C C1212、C C1313位往往有位往往有不飽和不飽和雙鍵雙鍵的存在。的存在。123456789101112131415161718192021232425262728293022 齊墩果烷齊墩果烷A BCDEHHH HCOOHHHO齊墩果酸齊墩果酸齊墩果酸齊墩果酸具有具有抗炎、鎮(zhèn)靜、抗炎、鎮(zhèn)靜、防腫瘤等作用，防腫瘤等作用，是治療急性黃是治療急性黃膽性肝炎和慢膽性肝炎和慢性遷延性肝炎性遷延性肝炎的有效藥物。的有效藥物。齊墩果酸首先由油橄欖的葉子中分得，廣泛分齊墩果酸首先由油橄欖的葉子中分得，廣泛

23、分布于植物界，如在青葉膽全草、女貞果實等植物布于植物界，如在青葉膽全草、女貞果實等植物中游離存在，但大多數(shù)與糖結(jié)合成苷存在。中游離存在，但大多數(shù)與糖結(jié)合成苷存在。含齊墩果酸的植物很多，但含量超過含齊墩果酸的植物很多，但含量超過10%10%的很的很少，從刺五加、龍牙蔥木中提取齊墩果酸，得率少，從刺五加、龍牙蔥木中提取齊墩果酸，得率都超過都超過10%10%，純度在，純度在95%95%以上，是很好的植物資源。以上，是很好的植物資源。油油橄橄欖欖女貞子女貞子刺五加刺五加刺五加是我國自古以來一刺五加是我國自古以來一種名貴的中草藥，經(jīng)常飲種名貴的中草藥，經(jīng)常飲用，使人增加體力，增加用，使人增加體力，增加智

24、力智力“寧得一把五加，不寧得一把五加，不要金玉滿車要金玉滿車”，這是人們，這是人們對刺五加作用的最佳評價。對刺五加作用的最佳評價。甘草中含有甘草次酸和甘草酸甘草中含有甘草次酸和甘草酸 又稱甘又稱甘草皂苷或甘草甜素草皂苷或甘草甜素。甘草次酸有促腎上腺。甘草次酸有促腎上腺皮質(zhì)激素皮質(zhì)激素(ACTH)(ACTH)樣作用，臨床上用于抗炎和樣作用，臨床上用于抗炎和治療胃潰瘍。但只有治療胃潰瘍。但只有18-H18-H的甘草次酸才有的甘草次酸才有此活性，此活性，18H18H者無此活性。者無此活性。甘甘草草次次酸酸甘甘草草酸酸烏烏拉拉爾爾甘甘草草皂皂苷苷A A烏烏拉拉爾爾甘甘草草皂皂苷苷B B黃黃甘甘草草皂皂

25、苷苷RH-D-gluA2-D-gluA4-D-gluA3-D-gluA2-D-glu A-D-glu A-D-glu A-D-glu A-COOHHOROH18甘草酸具有腎上甘草酸具有腎上腺皮質(zhì)激素樣作腺皮質(zhì)激素樣作用，能抑制毛細用，能抑制毛細血管通透性，減血管通透性，減輕過敏性休克的輕過敏性休克的癥狀?？梢越档桶Y狀?？梢越档透哐獕翰∪说难哐獕翰∪说难迥戠薮?。清膽甾醇。甘草次酸具有抗甘草次酸具有抗菌、抗腫瘤及腎菌、抗腫瘤及腎上腺皮質(zhì)激素樣上腺皮質(zhì)激素樣作用，可制成抗作用，可制成抗炎抗過敏制劑，炎抗過敏制劑，用于治療風(fēng)濕性用于治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、氣喘、關(guān)節(jié)炎、氣喘、過敏性及職業(yè)性過敏性及職業(yè)性

26、皮炎、眼耳鼻喉皮炎、眼耳鼻喉科炎癥及潰瘍等。科炎癥及潰瘍等。甘草甘草HOCH2R1CH2OHR2R1R2OHOHHOHOHOH-柴柴胡胡皂皂苷苷元元A柴柴胡胡皂皂苷苷元元B柴柴胡胡皂皂苷苷元元C 柴胡皂苷有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中柴胡皂苷有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。膽固醇和甘油三酯的水平。2、-香樹脂烷型（烏蘇烷型香樹脂烷型（烏蘇烷型）-香樹脂烷型香樹脂烷型,又稱又稱為熊果烷型，其分子為熊果烷型，其分子結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型不結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型不同之處是同之處是E E環(huán)上兩個甲環(huán)上兩個甲基位置不同，即基位置不同，即C C2020位位的甲基移到的甲基移到C C1919位

27、位上。上。此類三萜大多是烏蘇此類三萜大多是烏蘇酸的衍生物。酸的衍生物。HHH2 32 52 62 72 93 0烏烏蘇蘇烷烷192 0OHCOOH熊果酸熊果酸 熊果酸又名烏索酸，烏蘇酸，屬三萜類熊果酸又名烏索酸，烏蘇酸，屬三萜類化合物，在熊果葉、女貞葉、車前草、石化合物，在熊果葉、女貞葉、車前草、石榴葉和果實中均有存在。具有鎮(zhèn)靜、抗炎、榴葉和果實中均有存在。具有鎮(zhèn)靜、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗?jié)?、降低血糖等多抗菌、抗糖尿病、抗?jié)?、降低血糖等多種生物學(xué)效應(yīng)。種生物學(xué)效應(yīng)。車前草：車前草：清熱利尿，清熱利尿，祛痰，涼血，解毒。祛痰，涼血，解毒。近年來發(fā)現(xiàn)近年來發(fā)現(xiàn)熊果酸具有抗致癌、抗促熊果酸具有

28、抗致癌、抗促癌、誘導(dǎo)癌、誘導(dǎo)F9F9畸胎瘤細胞分化和抗血管生成畸胎瘤細胞分化和抗血管生成作用作用。研究發(fā)現(xiàn)：熊果酸能明顯抑制。研究發(fā)現(xiàn)：熊果酸能明顯抑制HLHL6060細胞增殖，可誘導(dǎo)其凋亡；能使小鼠的細胞增殖，可誘導(dǎo)其凋亡；能使小鼠的巨噬細胞吞噬功能顯著提高。體內(nèi)試驗證巨噬細胞吞噬功能顯著提高。體內(nèi)試驗證明，熊果酸可以明顯增強機體免疫功能。明，熊果酸可以明顯增強機體免疫功能。說明它的抗腫瘤作用廣泛，極有可能成為說明它的抗腫瘤作用廣泛，極有可能成為低毒有效低毒有效的新型抗癌藥物。的新型抗癌藥物。研發(fā)進展研發(fā)進展 中藥地榆具有涼血止血的功效，其中含中藥地榆具有涼血止血的功效，其中含有地榆皂苷有地

29、榆皂苷B,EB,E，是烏蘇酸的苷。，是烏蘇酸的苷。HAra(p)HHCOOR地榆皂苷地榆皂苷B R=H R=3-Ac-glc地榆皂苷地榆皂苷E地地 榆榆羽羽扇扇豆豆烷烷HHHH1920212229303、羽扇豆烷型、羽扇豆烷型 羽扇豆烷三萜類羽扇豆烷三萜類E E環(huán)為五元碳環(huán)環(huán)為五元碳環(huán)，且在，且在E E環(huán)環(huán)1919位有異丙基以位有異丙基以構(gòu)型取代，構(gòu)型取代，A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D及及D/ED/E均為反式。均為反式。白樺脂醇存在于中草藥白樺脂醇存在于中草藥酸棗仁、樺樹皮、棍欄酸棗仁、樺樹皮、棍欄樹皮、槐花等中。樹皮、槐花等中。白樺脂酸存在于酸棗仁、白樺脂酸存在于酸棗仁、樺樹皮、

30、柿蒂、天門冬、樺樹皮、柿蒂、天門冬、石榴樹皮及葉、睡菜葉石榴樹皮及葉、睡菜葉等中。等中。羽扇豆醇存在于羽扇豆羽扇豆醇存在于羽扇豆種皮中。種皮中。RHO2726252423222119181716151413121110987654321HHHH202930H R=CH3 R=CH2OH R=COOH羽扇豆醇羽扇豆醇白樺脂醇白樺脂醇白樺脂酸白樺脂酸 具有消炎、抗病毒、抗腫瘤、抑制頭發(fā)纖維中蛋白質(zhì)具有消炎、抗病毒、抗腫瘤、抑制頭發(fā)纖維中蛋白質(zhì)溶解、改善受損頭發(fā)光澤、促進頭發(fā)生長等活性溶解、改善受損頭發(fā)光澤、促進頭發(fā)生長等活性 羽扇豆羽扇豆天門冬天門冬 不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點的是 A含A、B、C、

31、D、E和F六個環(huán) BE環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接 CE環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán) DC10、C13、C17位側(cè)鏈均為-構(gòu)型 E分子中常含羧基，又稱酸性皂苷 不符合異螺旋甾烷結(jié)構(gòu)特點的是 AC10-CH3 BC13-CH3 CC14-CH3 DC20-CH3 EC25-CH3 下列成分的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失的是 A蛋白質(zhì) B黃酮苷 C蒽醌苷 D皂苷 E生物堿 不符合-香樹脂烷結(jié)構(gòu)特點的是 A屬于三萜 BC23、C24連接在C4位上 CC29、C30連接在C20上 DA、B、C、D、E環(huán)都是六元環(huán) EC29、C30分別連接在C19、C20上 下列皂苷中具有甜味的是 A人參

32、皂苷 B甘草皂苷 C柴胡皂苷 D知母皂苷 E桔梗皂苷 按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將皂苷分成_和_兩大類，它們的苷元含碳原子數(shù)分別是_個和_個。第二節(jié)第二節(jié) 皂苷的理化性質(zhì)皂苷的理化性質(zhì) 一、物理性狀一、物理性狀 分子量大，多為白色，乳白色無定形分子量大，多為白色，乳白色無定形粉末；無明顯的熔點；具有苦而辛辣味；粉末；無明顯的熔點；具有苦而辛辣味；強吸濕性；強吸濕性；二、溶解性二、溶解性 1 1、易溶于水，熱甲醇、易溶于水，熱甲醇/乙醇、難溶于丙酮、乙醇、難溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醚（含有多個糖分子、極性乙酸乙酯、乙醚（含有多個糖分子、極性較大）。較大）。2、在含水的正丁醇或戊醇中、在含水的正丁醇或戊

33、醇中溶解度較大溶解度較大,因此丁醇與戊因此丁醇與戊醇常作為從水溶液中分離醇常作為從水溶液中分離皂苷萃取溶劑。皂苷萃取溶劑。3、次級皂苷在水中的溶解度、次級皂苷在水中的溶解度較原生苷低，易溶于醇，較原生苷低，易溶于醇，丙酮、乙酸乙酯中。丙酮、乙酸乙酯中。4、皂苷元親脂性強。、皂苷元親脂性強。5、具有助溶性。、具有助溶性。三、起泡性三、起泡性1、具有、具有表面活性劑表面活性劑的作用，能降低水溶液的的作用，能降低水溶液的表面張力。（清潔劑，乳化劑）表面張力。（清潔劑，乳化劑）2、皂苷的水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生大量而持久性、皂苷的水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生大量而持久性的泡沫，不因加熱而消失（的泡沫，不因加熱而消失（

34、與蛋白質(zhì)水溶與蛋白質(zhì)水溶液產(chǎn)生的泡沫相區(qū)別液產(chǎn)生的泡沫相區(qū)別）；）；3、皂苷的起泡作用決定于、皂苷的起泡作用決定于皂苷分子中親脂性皂苷分子中親脂性的皂苷元部分及親水性的多糖部分比例；的皂苷元部分及親水性的多糖部分比例；4、皂苷水溶液振搖后產(chǎn)生的持久性泡沫與溶、皂苷水溶液振搖后產(chǎn)生的持久性泡沫與溶液的液的PH有關(guān)；有關(guān)；中性皂苷中性皂苷在堿性條件下產(chǎn)生較穩(wěn)定的泡沫，在堿性條件下產(chǎn)生較穩(wěn)定的泡沫，在酸性的條件下泡沫不穩(wěn)定；在酸性的條件下泡沫不穩(wěn)定；酸性皂苷酸性皂苷在堿性或酸性條件下，產(chǎn)生的泡在堿性或酸性條件下，產(chǎn)生的泡沫的持久性相同。沫的持久性相同。用此現(xiàn)象可以區(qū)別用此現(xiàn)象可以區(qū)別甾體皂苷與三萜皂

35、苷甾體皂苷與三萜皂苷。含甾體皂苷水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是 A兩管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于堿管幾倍 C堿管泡沫高于酸管幾倍 D兩管均無泡沫 E酸管有泡沫，堿管無泡沫 含三萜皂苷水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是 A兩管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于堿管幾倍 C堿管泡沫高于酸管幾倍 D兩管均無泡沫 E酸管有泡沫，堿管無泡沫四、溶血性四、溶血性 皂苷有使紅細胞破裂的作用，稱溶血性。皂苷有使紅細胞破裂的作用，稱溶血性。皂苷在高等動物的消化道中不被吸收，故皂苷在高等動物的消化道中不被吸收，故口服無溶血毒性。口服無溶血毒性。注射劑？注射劑

36、？皂苷的溶血作用是由于其可與膽甾醇生成皂苷的溶血作用是由于其可與膽甾醇生成不溶于水的復(fù)合物，生成沉淀，破壞了血不溶于水的復(fù)合物，生成沉淀，破壞了血紅細胞的正常滲透，使血球內(nèi)滲透壓增加紅細胞的正常滲透，使血球內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解，產(chǎn)生溶血作用。而發(fā)生崩解，產(chǎn)生溶血作用。一般單皂苷溶血作用明顯，雙皂苷包括中一般單皂苷溶血作用明顯，雙皂苷包括中性皂苷溶血作用較弱，酸性皂苷中等程度性皂苷溶血作用較弱，酸性皂苷中等程度的溶血作用，皂苷元無溶血作用的溶血作用，皂苷元無溶血作用。氧化講解法；土壤微生物培養(yǎng)法等 苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，在稀酸或酶的作用苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，在稀酸或酶的作用下，苷鍵可發(fā)生斷裂，水解成為苷元和糖。下，苷鍵可發(fā)生斷裂，水解成為苷元和糖。通過苷鍵的裂解反應(yīng)將有助于了解苷元的通過苷鍵的裂解反應(yīng)將有助于了解苷元的結(jié)構(gòu)、糖的種類和組成，確定苷元與糖之結(jié)構(gòu)、糖的種類和組成，確定苷元與糖之間的連接方式。苷鍵裂解的方法主要有間的連接方式。苷鍵裂解的方法主要有酸酸水解、酶水解、堿水解水解、酶水解、堿水解和和氧化開裂氧化開裂等。等。從水液中萃取皂苷最好用 A丙酮 B乙醚 C醋酸乙酯 D正丁醇 E甲醇 制劑時皂苷不適宜的劑型是 A片劑 B糖漿劑 C合劑 D注射劑 E沖劑