司法考試ch4紅外模版課件

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1、,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,單擊此處編輯母版標題樣式,,單擊此處編輯母版文本樣式,,第二級,,第三級,,第四級,,第五級,,,,*,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,單擊此處編輯母版標題樣式,,單擊此處編輯母版文本樣式,,第二級,,第三級,,第四級,,第五級,,,,*,第四章 紅外吸收光譜分析,,（,Infrared Analysis, IR,）,第一節(jié) 概述,,第二節(jié) 紅外吸收,基本原理,,第三節(jié) 紅外光譜儀器,,第四節(jié) 紅外光譜分析,1,,第一節(jié) 概述,,一、紅外光譜起源,,,1800,年英國天文學家赫謝爾,Her

2、shl,用溫度計測量太陽光可見區(qū)內(nèi)外的溫度時，發(fā)現(xiàn)紅色光以外的“黑暗” 部分溫度比可見光部分高，從而認識到在可見光光波長波方向末端還存有一種肉眼看不見的“光”，因此把它稱之為紅外光，對應的這段光區(qū)稱為紅外光區(qū)。,溫度計前放置了水溶液,溶液對紅外光具有一定的吸收,不同的溶液重復類似的實驗,不同溶液對紅外光的吸收程度不一樣,固定同一種溶液，改變波長,同一種溶液對不同的紅外光具有不同程度的吸收,,,,2,1930,年,量子力學方法計算了簡單分子的基頻和鍵力常數(shù)，發(fā)展了紅外光譜的理論研究。,1905,年前后,系統(tǒng)研究了數(shù)百種化合物的紅外吸收光譜,1892,年,含有甲基的物質(zhì)都會,強烈,地吸收波長,?,

3、m,的紅外光,在該處產(chǎn)生,強烈,吸收的物質(zhì)都含有甲基,物質(zhì),對不同波長紅外光,吸收,，研究物質(zhì)的組成和結構,紅外分子吸收光譜法,程度,3,二、定義,,,紅外光譜,又稱分子振動轉動光譜，屬分子吸收光譜。樣品受到,頻率連續(xù)變化的紅外光,照射時，,分子吸收,其中一些頻率的輻射，分子振動或轉動引起偶極矩的凈變化，使振,-,轉能級從,基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),，相應于這些區(qū)域的透射光強,減弱,，記錄百分透過率,T%,對波數(shù)或波長的曲線，即,紅外光譜。,記錄下來，成為紅外光譜圖，波長,—,吸收程度,主要,用于化合物鑒定及分子結構表征，亦可用于定量分析,4,,紅外光譜在可見光區(qū)和微波區(qū)之間，其波長范圍約為,0.75

4、~1000,μm,，通?？蓪⒓t外光譜分為三個區(qū)域,,紅外光譜,,(0.75~1000,?m),遠紅外,(,轉動區(qū),),,(25-1000,?m),,400~10cm,-1,中紅外,(,振動區(qū),),,(2.5~25,?m),,4000~400cm,-1,近紅外,(,泛頻）,,(0.75~2.5,?m),,13300~4000cm,-1,化學鍵振動的倍頻,,和組合頻吸收,分子振動轉動,分子轉動,分區(qū)及波長范圍 躍遷類型,（常用區(qū)）,波數(shù)：在波傳播的方向上，單位長度內(nèi)的波動重復的次數(shù)，與波長成反比,簡單的氣體或氣態(tài)分子,,大量復雜的氣、液、固態(tài)物質(zhì)分子,,,,這是什么表示方式？,5,,

5、樣品的紅外吸收曲線稱為紅外吸收光譜，多用,百分透過率與波長,T~,?,或與波數(shù),T~,σ,( ),,曲線來表示,,曲線上的“谷”是光譜吸收峰，表示紅外光照射到樣品上，光能透過的程度。,注意換算公式：,T(%),下圖為苯酚的,IR,光譜。,如何看紅外光譜圖？譜圖中哪些是吸收峰？,苯甲酮,三、紅外光譜圖表示方法,6,四、紅外光譜特點,1,）應用面廣,紅外光譜是振,-,轉光譜，幾乎用于所有化合物的研究。（除單原子分子（,He,）及同核分子（,H,2,）外）,2,）提供信息多且具有特征性,3,）固、液、氣體樣品，亦不受熔點、沸點和蒸汽壓的限制。,4,）用量少且可回收、分析速度快，不破壞樣品；,5,

6、）紅外光譜也有其局限性,6,）有些吸收峰理論上無法解釋，干擾分析測定,H,2,O,旋光異構體，不同分子量的同一種高聚物,UV,吸收光譜是電子,-,振動,-,轉動光譜，研究具有,共軛體系,的有機化合物,吸收峰位置，吸收峰的數(shù)目及其強度，確定分子結構或確定其化學基團,峰的強度與分子或某化學基團的含量有關，進行定量分析和純度鑒定,表面涂層和不溶、不熔融的彈性體（如橡膠）,苯甲酮,7,第二節(jié) 紅外吸收,基本原理,一、分子振動,,,在分子中，原子的運動方式有三種， 即平動、轉動和振動。,,實驗證明，當分子間的振動能產(chǎn)生,偶極距,周期性的變化時，對應的分子才具有紅外活性，其光譜圖才可給出有價值的信息

7、。,,分子振動可以近似的看作是分子中的原子以平衡點為中心，以很小的振幅作周期性的振動。,以雙原子分子為例,1.,分子振動方程式：,m,1,m,2,8,什么是偶極距？,,分子作為一個整體來看是呈電中性的，但構成分子的各原子的電負性卻各不相同，因此分子會顯示出不同的,極性,。,,極性大小用偶極距來衡量。偶極距,μ,是分子中負電荷的大小,δ,與正負電荷中心的距離,r,的乘積，即,μ =,δ,×,,r,δ,+,δ,+,H,H,r,δ,-,δ,+,δ,-,,因此，對稱分子中，正負電荷中心重疊，原子的振動并不引起偶極距變化，不產(chǎn)生紅外吸收光譜。,H,Cl,r,返回,9,,這個體系的振動頻率取決于彈簧的強度

8、，即,化學鍵的強度,和小球的,質(zhì)量,k,為化學鍵的,鍵,力常數(shù)，,g/s,2,；,,,c=3 ? 10,8,m/s;,,?,為雙原子折合質(zhì)量,m,1,m,2,振動是在連接兩個小球的鍵軸方向發(fā)生的。,,用經(jīng)典力學的方法可得如下公式：,10,,,發(fā)生振動能級躍遷所需要的能量大小,(,基團振動躍遷的波數(shù),),取決于鍵兩端原子的折合質(zhì)量和鍵的鍵力常數(shù),,,即取決于分子的結構特征。,,,振動波數(shù)與,k,成正比，與?成反比,,,k,大，化學鍵的振動波數(shù)高，如,:,,k,C?C,(2222cm,-1,)>k,C=C,(1667cm,-1,)>k,C-C,(1429cm,-1,),,,（質(zhì)量相近）,,質(zhì)量?大

9、，化學鍵的振動波數(shù)低，如,:,,?,C-C,(1430cm,-1,),＜,,,?,C-N,(1330cm,-1,),＜,?,C-O,(1280cm,-1,) (,鍵力常數(shù)相近）,基團振動頻率,(,波數(shù),),取決于分子的結構特征。,11,,※,定義,:,,,整個分子質(zhì)心不變、整體不轉動、各原子在原地作簡諧振動且頻率及位相相同，即每個原子都在同一瞬間通過其平衡位置，且同時到達其最大位移值。,,此時分子中的任何振動可視為所有上述簡正振動的線性組合。,,※,簡正振動基本形式：,,伸縮振動?,：原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長變化但鍵角不變的振動。,,,,變形振動?,：基團鍵角發(fā)生周期性變化，但鍵長不變的振

10、動。又稱彎曲振動或變角振動。,（,1),簡正振動：,2,、多原子分子,,多原子分子的振動更為復雜（原子多、化學鍵多、空間結構復雜），但可將其分解為多個簡正振動來研究。,12,伸縮振動?,變形振動?,對稱伸縮振動,?,s,不對稱伸縮振動,?,as,面內(nèi)變形振動,剪式振動,δ,面內(nèi)搖擺振動,ρ,面外變形振動,面外搖擺振動,ω,卷曲振動,τ,,,,,,簡正振動基本形式,對稱和不對稱變形振動,13,（,2,）簡正振動基本形式,（以甲基和亞甲基為例）,。,伸縮振動可分為對稱伸縮和不對稱伸縮振動。,對稱伸縮振動,?,s,：,振動時各鍵,同時,伸長或縮短,,不對稱伸縮振動（或稱反對稱伸縮振動）,?,as,：

11、振動時某些鍵伸長，某些鍵縮短。,返回,14,變形振動可分為面內(nèi)、面外、對稱和不對稱變形振動。,面內(nèi)變形振動：變形振動在由幾個原子所構成的平面內(nèi)進行,分為兩種：一是剪式振動,δ,，在振動過程中鍵角的變化，類似于剪刀的開和閉；,,二是面內(nèi)搖擺振動,ρ,，基團作為一個整體，在平面內(nèi)搖擺。,返回,15,,面外變形振動：變形振動在垂直于由幾個原子所組成的平面外進行。,分為兩種：一種是面外搖擺振動,ω,，兩個,X,原子同時向面上或面下的振動；,,二是卷曲振動,τ,，一個,X,原子向面上，一個,X,原子向面下的振動,返回,16,對稱變形振動,δ,s,：三個,AX,鍵與軸線組成的夾角,α,對稱的增大或減小，形

12、如雨傘的開閉，所以也稱為傘式振動；,,不對稱變形振動,δ,as,：兩個,α,角縮小，一個,α,角增大，或相反,,同一種鍵型，其反對稱伸縮振動的頻率大于對稱伸縮振動的頻率，且遠遠大于彎曲振動的頻率，,?,as,＞,,?,s,≥,δ,，而面內(nèi)彎曲振動的頻率又大于面外彎曲振動的頻率。,返回,17,伸縮振動?,變形振動?,對稱伸縮振動,?,s,不對稱伸縮振動,?,as,面內(nèi)變形振動,剪式振動,δ,面內(nèi)搖擺振動,ρ,面外變形振動,面外搖擺振動,ω,卷曲振動,τ,,,,,,簡正振動基本形式,對稱和不對稱變形振動,振動波數(shù)與,k,成正比，與?成反比,頻率連續(xù)變化的紅外光,分子吸收,基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),18,設

13、分子的原子數(shù)為,n,，,,※,對,非線型,分子,,,理論,振動數(shù),=,3n-6,,,如,H,2,O,分子，其振動數(shù)為,3×3-6=3,（,3,）理論振動數(shù)（峰數(shù)）,:,H,2,O,分子的紅外光譜圖中,應,有三個吸收峰,19,※,對線型分子，理論,振動數(shù),=,3n-5,,,如,CO,2,分子，其,理論,振動數(shù)為,3×3-5=4,圖,10-6,,實際上，,CO,2,的紅外光譜圖中只有兩個吸收峰，分別為,2349cm,-1,和,667cm,-1,處，,這是為什么呢？,CO,2,的紅外光譜圖,CO,2,分子的紅外光譜圖中,應,有,4,個吸收峰,20,,理論上，多原子分子的振動數(shù)應與譜峰數(shù)相同，但實際上

14、，譜峰數(shù)常常少于理論計算出的振動數(shù)，這是因為：,,,a,）偶極矩的變化??,=0,的振動，不產(chǎn)生紅外吸收；,,b,）譜線簡并（,振動形式不同，但其頻率相同,）；,,c,）強寬峰覆蓋頻率相近的弱而窄的峰；,,d,）儀器分辨率或靈敏度不夠，有些譜峰觀察不到。,,,原因：分子的四種振動形式中，對稱伸縮振動不引起分子偶極距的變化，,不產(chǎn)生紅外吸收光譜,，就不存在吸收峰；而面內(nèi)彎曲振動和面外彎曲振動的頻率完全相同，峰帶發(fā)生簡并。,21,二、產(chǎn)生紅外吸收的條件和譜帶強度,,,1,、,產(chǎn)生紅外吸收的條件,,實驗證明，紅外光照射分子，引起振動能級的躍遷，從而產(chǎn)生紅外吸收光譜必須滿足兩個條件：,,,,,磁場,電

15、場,交變磁場,,?,分子固有振動,,?,a,偶極矩變化,,（能級躍遷）,偶合,不偶合,紅外吸收,無偶極矩變化,無紅外吸收,,條件二：物質(zhì)分子在振動過程中應有偶極距的變化，,這是紅外光譜產(chǎn)生的充分必要條件。,,條件一：紅外光照射分子時，所輻射光子的能量應與分子振動能級躍遷所需能量相等，才可能被分子所吸收，,這是紅外光譜產(chǎn)生的必要條件。,二者缺一不可,22,2,、 影響譜帶強度的因素,⑴,強度的表示方法,分子吸收光譜的譜帶強度，都可用摩爾吸光系數(shù),ε,表示。,,ε,?,100,很強峰（,vs,）,,,20 ?,ε,,?,100,強峰 （,s,）,,,10 ?,ε,? 20,中強峰（,m,）,,,1

16、 ?,ε,? 10,弱峰（,w,）,,,,ε,? 1,很弱峰（,vw,）,,紅外吸收光譜中,ε,值比較小，而且相同物質(zhì)的,ε,隨使用儀器的不同而改變，即儀器不同，測定的靈敏度不一樣。因此，,ε,值在,定性,鑒定中作用不大，紅外吸收譜帶強度可粗略用以下幾個級別表示：,23,①,分子振動偶極距的影響,,偶極距變化幅度越大，吸收強度越大。根據(jù)量子理論，,紅外光譜的強度與分子振動偶極距變化的平方成正比,。,,基團極性越大，在振動過程中的偶極距變化幅度就越大，因此吸收強度也越大。,,例題： 理論上，,C=C,，,C=O,的吸收都非常強的，在紅外吸收光譜圖中往往總是最強的吸收帶。但在紅外譜圖中，

17、,C=C,基團的吸收時有時無，即使出現(xiàn)，相對于理論值，強度也相當弱。為什么？,⑵,影響因素,對于,同種類型,的化學鍵，偶極距的變化與結構的對稱性也有關系。,T(%),R—,CH=CH,2,,R—,CH=CH—R′,順式,,R—,CH=CH—R′,反式,ε=40L/,(mol,·,cm),,ε=10 L/,(mol,·,cm),,ε=2 L/,(mol,·,cm),,結構上對稱性是依次增強，吸收依次減弱。,,同為伸縮振動，振動時,,C=O,的偶極距變化幅度大于,C=C,，,相應的,躍遷幾率大,24,②,溶劑、溶液濃度的影響,,同一種試樣在不同的溶劑中，或相同溶劑不同濃度溶液中，由于氫鍵的影響及氫

18、鍵強弱的不同，原子間距大小也不同。,,原子間距越大，偶極距變化也就越大，吸收也越強烈。,③,其他因素,吸收譜帶的強度還與振動方式有關。,25,三、紅外吸收光譜與分子結構關系的基本概念,1.,紅外吸收峰類型,,（,1,）,基頻峰,,分子吸收一定頻率的紅外光，若振動能級由基態(tài)（,n=0,）躍遷到第一振動激發(fā)態(tài)（,n=1,）時，所產(chǎn)生的吸收峰稱為,基頻峰,。,,由于,n=1,，基頻峰的強度一般都較大，因而基頻峰是紅外吸收光譜上最,主要,的一類吸收峰。,（,2,）,泛頻峰,,振動能級由基態(tài)直接躍遷到第二、第三、,…,、第,n,振動激發(fā)態(tài)時，所產(chǎn)生的吸收峰稱為,倍頻峰,。,二倍頻峰經(jīng)?？梢杂^察到，三倍及

19、以上的倍頻峰躍遷幾率小，都較弱,,除了倍頻峰以外，還有合頻峰,n,1,+n,2,,2n,1,+n,2,, …,，差頻峰,n,1,-n,2,，,2n,1,-n,2,, …,，倍頻峰，合頻峰，差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。,合頻峰，差頻峰多為弱峰,26,（,3,）特征峰和相關峰,凡是可用于鑒定官能團存在的吸收峰,,一個官能團有數(shù)種振動形式，而每種具有紅外活性的振動對應產(chǎn)生一個吸收峰，有時還觀測到泛頻峰，因此不能,只由一個特征峰,來肯定官能團的存在。,,把能代表基團存在，并有較高強度的吸收譜帶稱為基團頻率，,其所在的位置一般又稱為,特征吸收峰。,例：分子中若有,—,CH=CH,2,存在，則在紅外光譜圖中能觀測

20、到四個特征峰。,,這一組峰是,相互依存,的吸收峰，要證明存在該官能團，則在譜圖中四個吸收峰都應存在，,缺一不可,。,,在化合物的紅外譜圖中，由于某個官能團的存在而出現(xiàn)的一組 的特征峰，可互稱為相關峰，區(qū)別于非依存關系的其他特征峰。,相互依存,用相關峰鑒別官能團是一個重要原則,27,2.,紅外吸收光譜的分區(qū),,分子中的各種基團都有其特征紅外吸收帶，其他部分只有較小的影響。因此，中紅外區(qū)劃分為,特征譜帶區(qū),（,4000~1330cm,-1,，即,μ,m,）和,指紋區(qū),（,1330~667cm,-1,，即,7.5~15μm,）,特征譜帶區(qū)：吸收峰比較稀疏，容易辨認，,

21、,反映分子中特征基團的振動，便于基團鑒定,——,基團頻率區(qū),指紋區(qū)：吸收光譜復雜，有單鍵的伸縮振動，有各種變形振動，,鍵強度差別不大，各種變形振動能級差小，譜帶密集。,,各種化合物在該區(qū)的譜帶位置、強度及形狀都不一樣，形同人的指紋，對鑒別有機化合物有極大的用處。,28,（,1,）,O—H,，,N—H,鍵伸縮振動段,O—H,為強極性基團，易形成,氫鍵締合,后移向低波數(shù)，譜帶變寬，特別是羧酸中的，吸收峰常展寬到,3200~2500 cm,-1,,。,,,注意：,,N—H,鍵伸縮振動同樣在,3500~3100,范圍內(nèi)，在對,O—H,解釋時應注意,N—H,鍵的干擾。,（,2,）不飽和,C—H,伸縮振動

22、段,,烯烴、炔烴和芳烴等不飽和烴的,C—H,伸縮振動部分在,3000,~3100,cm,-1,,，只有端炔烴的吸收在,3300,cm,-1,該譜帶是判斷醇、酚和有機酸的重要依據(jù)。,,通常，中紅外光區(qū)又可分為四個吸收區(qū)域或八個吸收段,O—H,伸縮振動在,3700,?,3100cm,-1,，游離羥基的伸縮振動頻率在,3650~3580cm,-1,左右，該處吸收峰尖銳且附近無其他干擾峰。,T(%),29,（,3,）飽和,C—H,伸縮振動段,,甲基、亞甲基、叔碳氫及醛基的碳氫伸縮振動在,3000,~2700,cm,-1,，其中醛基伸縮振動在,2720cm,-1,附近,（,4,）三鍵與累積雙鍵段,在,2

23、400~2100,cm,-1,范圍內(nèi),,,十分易于辨認。,（,5,）羰基伸縮振動段,,在,1650~1900,cm,-1,,，且所有羰基化合物在該段均有非常強的吸收峰，特征性非常明顯。,3000,cm,-1,是區(qū)分飽和和不飽和烴的分界線,C,≡,C,C,≡,N,等三鍵的伸縮振動,C=C=C,N=C=O,等累積雙鍵的不對稱伸縮振動,應注意空氣中,CO,2,的干擾（,2349,cm,-1,）,這是判斷有無羰基存在的重要依據(jù),飽和,C—H,伸縮振動段,30,（,6,）雙鍵伸縮振動段,,烯烴中的雙鍵、芳環(huán)上的雙鍵以及碳氮雙鍵的伸縮振動在,1500~1675,cm,-1,.,,芳環(huán)骨架振動在,1500~

24、1600,cm,-1,之間有兩個到三個中等強度的吸收峰，這是判斷有無芳環(huán)存在的重要標志之一。,T(%),而,1600~1675,cm,-1,的吸收，對應的往往是,C=C,或,C=N,的伸縮振動。,31,（,7,）,C—H,面內(nèi)變形振動段,,烴類面內(nèi)變形振動雜,1300~1475,cm,-1,,。,,甲基中存在對稱與不對稱變形振動，因此通?？吹絻蓚€以上的吸收峰。,亞甲基的變形振動在此區(qū)域僅有,1465,cm,-1,處存在有吸收峰。,（,8,）不飽和,C—H,面外變形振動段,,烯烴,C—H,面外變形振動在,800~1000,cm,-1,。不同取代類型的烯烴，吸收峰的位置不一樣，由此可進行判斷烯烴的

25、取代類型。,,芳烴的,C—H,面外變形振動在,900~650,cm,-1,,，對于確定芳烴的取代類型很有作用。,32,33,指紋區(qū),雙鍵伸縮振動區(qū),34,苯衍生物的紅外光譜圖,苯衍生物的取代基位置判斷,,,苯環(huán)識別區(qū),苯環(huán)取代位置識別區(qū),35,基團吸收帶數(shù)據(jù),,在紅外分析中，通常,,一個基團有多個振動,,形式，同時產(chǎn)生多個,,譜峰（基團特征峰及,,指紋峰），各類峰之,,間相互依存、相互佐,,證。通過一系列的峰,,才能準確確定一個基,,團的存在。,36,產(chǎn)生紅外吸收的條件,基頻峰,特征吸收峰,相關峰,37,游離的羥基的伸縮振動頻率在,3650~3580cm,-1,左右,伸縮振動部分在,3100~

26、,3000,cm,-1,,，只有端炔烴的吸收在,3300,cm,-1,,甲基、亞甲基、叔碳氫及醛基的碳氫伸縮振動在,3000,~2700,cm,-1,，其中醛基伸縮振動在,2720cm,-1,附近,飽和,C—H,不飽和,C—H,三鍵與累積雙鍵段,2400~2100,cm,-1,范圍內(nèi),,,注意空氣中,CO,2,的干擾（,2349,cm,-1,）,1650~1900,cm,-1,羰基伸縮振動段,這是判斷有無羰基存在的重要依據(jù)。,雙鍵伸縮振動段,,烯烴中的雙鍵、芳環(huán)上的雙鍵以及碳氮雙鍵的伸縮振動在,1500~1675,cm,-1,.,羥基,38,1.,紅外光譜是（ ）,A,

27、分子光譜,B,原子光譜,C,吸收光譜,D,電子光譜,E,振動光譜,ACE,2.,在下面各種振動模式中，不產(chǎn)生紅外吸收的是（ ）,A.,乙炔分子中的,—C,≡,C—,不對稱伸縮振動,B.,乙醚分子中的,C—O—C,不對稱伸縮振動,,2,分子中的,O=C=O,對稱伸縮振動,,分子中的,H—Cl,鍵伸縮振動,C,3.,在振動過程中，鍵或基團的,,不發(fā)生變化，就不吸收紅外光。,4.,在分子中，原子的運動方式有三種，即,,、,,和振動,偶極距,平動,轉動,39,5.,設有四個基團：,CH,3,—,CH,≡,C—,CH=C—CH,3,,HC=O,和四個吸收帶：,3300,cm,-1,,，,303

28、0,cm,-1,,，,2960,cm,-1,,，,2720,cm,-1,,。則,3300,cm,-1,是由,,基團引起的，,3030,cm,-1,是由,,基團引起的，,2960,cm,-1,是由,,基團引起的，,2720,cm,-1,是由,,,基團引起的,6.,有一含氧化合物，如用紅外光譜判斷它是否為羰基化合物，主要依據(jù)的譜帶范圍為,( ),A.3500~3200,cm,-1,B.1950~1650,cm,-1,,,C.1500~1300,cm,-1,D.1000~650,cm,-1,,7.,有一含氮的化合物，如用紅外光譜判斷它是否為腈類物質(zhì)時，主要依據(jù)的譜帶寬度為（ ）,

29、B,A.3500~3200,cm,-1,B.2400~2100,cm,-1,,,C.1950~1650,cm,-1,D.1000~650,cm,-1,,B,CH,3,—,CH,≡,C—,HC=O,CH=C—CH,3,40,四、 影響基團頻率的因素,,,基團頻率主要由化學鍵的力常數(shù)決定。,1,、 外部因素,——,物質(zhì)狀態(tài)及制樣方法,,通常，物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化，其波數(shù)將增加。如丙酮在液態(tài)時，,?,C=O,=1718cm,-1,;,氣態(tài)時?,C=O,=1742cm,-1,，在查閱,標準紅外圖譜,時，應注意試樣狀態(tài)和制樣方法。,,極性基團的伸縮振動,頻率,通常隨,溶劑極性增加而降低,。如羧酸中的羰基

30、,C=O,：,,氣態(tài)時： ?,C=O,=1780cm,-1,,非極性溶劑： ?,C=O,=1760cm,-1,,,,乙醚溶劑： ?,C=O,=1735cm,-1,乙醇溶劑： ?,C=O,=1720cm,-1,紅外光譜通常需在,非極性溶劑,中測量,,化學鍵的振動不是孤立的，受分子中相鄰基團的影響，外部環(huán)境因素如溶劑、測定條件等也對頻率有一定的影響。,推斷產(chǎn)生影響的結構因素，反過來可以求證是何種基團,2,、外部因素,——,溶劑效應,41,,?,C=0,,1715cm,-1,,,1730cm,-1,,,1800cm,–1,,,,1920cm,–1,,,1928cm,–1,3,、內(nèi)部因素,——,電子效

31、應：引起化學鍵電子分布不均勻的效應。,,誘導效應,：取代基電負性,--,靜電誘導,--,電子分布改變,--k,增加,--,特征頻率增加,（移向高波數(shù)）,。,藍移,,,還是紅移？,藍移,42,,共軛效應,：電子云密度均化,—,鍵長變長,—k,降低,—,特征頻率減小,（移向低波數(shù)）。,?,C=O 1715cm,-1,,,?,C=O 1685--1665cm,-1,與紫外吸收法中的共軛紅移是否類似,?,,當誘導與共軛兩種效應同時存在時，振動頻率的位移和程度取決于它們的,凈效應,。,,中介效應：,孤對電子與多重鍵相連產(chǎn)生的,p-,?,共軛，結果類似于共軛效應。,43,,羰基與羥基易形成

32、氫鍵，使電子云密度平均化（締合態(tài)），使體系能量下降，基團伸縮,振動頻率降低,，其強度增加但峰形變寬。,如羧酸,RCOOH(,?,C=O,=1760cm,-1,，,?,O-H,=3550cm,-1,);,,(RCOOH),2,(?,C=O,=1700cm,-1,，?,O-H,=3250-2500cm,-1,),,如乙醇：,CH,3,CH,2,OH,（?,O-H,=3640cm,-1,）,,,(CH,3,CH,2,OH),2,（?,O-H,=3515cm,-1,）,,,(CH,3,CH,2,OH),n,（?,O-H,=3350cm,-1,）,4,、氫鍵效應（,X-H,）,,當兩個振動頻率,相同,或

33、,相近,的基團相鄰并由同一原子相連時，兩個振動相互作用產(chǎn)生共振，,譜帶一分為二,（高頻和低頻），,如羧酸酐分裂為?,C=O,（?,as,1820,、?,s,1760cm,-1,）,5,、振動耦合（,Coupling,）,44,,當一振動的倍頻與另一振動的基頻接近（,2,?,A,=?,B,）,時，二者相互作用而產(chǎn)生強吸收峰或發(fā)生裂分的現(xiàn)象。,?,Ar-C(?),=880-860cm,-1,,?,C=O(as),=1774cm,-1,,1773cm,-1,,1736cm,-1,,由于空間阻隔，分子平面與雙鍵不在同一平面，此時共軛效應下降，紅外峰移向高波數(shù)。,C,CH,3,O,O,CH,3,C,CH

34、,3,?,C=O,=1663cm,-1,?,C=O,=1686cm,-1,,空間效應的另一種情況是張力效應：四元環(huán),>,五元環(huán),>,六元環(huán)。隨環(huán)張力增加，紅外吸收峰向高波數(shù)移動。,7,、空間效應,6,、費米共振,45,第三節(jié) 紅外光譜儀,46,目前有兩類紅外光譜儀：色散型和傅立葉變換型（,Fourier Transfer, FT,）,,一、色散型：與雙光束,UV-Vis,儀器類似，材料和,順序不同,。,調(diào)節(jié),T%,,或稱基線調(diào)平器,置于吸收池之后可,,避免雜散光的干擾,在,UV-Vis,光度計中，單色器通常置于吸收池的前面！,（可防止強光照射引起吸收池中一些物質(zhì)的分解）,,47,光源,

35、試樣池,參比池,斬光器,單色器,檢測器,電子放大器,驅動光楔和記錄筆,光楔,記錄儀,,,,,終止,無交流信號,交流信號,Ⅰ,Ⅱ,,48,1.,光源,,要求：紅外光譜應是能夠發(fā)射高強度的連續(xù)紅外光的物體。,名稱,適用波長范圍,/cm,-1,說明,能斯特燈,5000~400,ZrO,2,，,ThO,2,等燒結而成,碘鎢燈,10000~5000,,硅碳棒,5000~200,FTIR,，需用水冷或風冷,熾熱鎳鉻絲圈,5000~200,風冷,高壓汞燈,＜,200,FTIR,,用于遠紅外區(qū),（,1,）能斯特燈,,直徑為,1~3mm,，長為,2~5cm,的中空棒或實心棒,,,由鋯、鈰、釔等氧化物的混合物燒結

36、而成，在兩端繞有鉗絲及電極。,特點：室溫下不導電，,加熱至,800℃,變?yōu)閷w，開始發(fā)光，光強高,需預熱，發(fā)光后立即切斷預熱器的電流。,缺點：機械強度差，稍受壓或扭動會損傷。,49,,（,2,）硅碳棒,,硅碳棒光源一般制成兩端粗中間細的實心棒，中間為發(fā)光部分，直徑約，長約,5cm,。,兩端粗是為了降低兩端的電阻，使之在工作狀態(tài)時兩端呈冷態(tài)。,為什么硅碳棒的兩端粗？,優(yōu)點：堅固，壽命長，發(fā)光面積大。由于它在室溫下是導體，工作前,不需預熱,。,缺點：工作時需要水冷卻裝置，以免放出大量熱影響儀器其他部件性能。,50,2.,吸收池,,紅外吸收池使用可,透過紅外,的材料制成窗片（,常用,KBr,晶體,）

37、。不同的樣品狀態(tài)（固、液、氣態(tài)）使用不同的樣品池，固態(tài)樣品可與晶體混合壓片制成。,51,3.,單色器,,由色散元件、準直鏡和狹縫構成。,以光柵為分光元件的色散型紅外光譜儀不足之處：,①,需采用狹縫，光能量受到限制；,②,掃描速度慢，不適于動態(tài)分析及和其它儀器聯(lián)用；,③,不適于過強或過弱的吸收信號的分析,4.,檢測器及記錄儀,,紅外光能量低，不能用,UV-VIS,分光光度計中所使用的光電倍增管檢測，常用熱電偶、測熱輻射計、熱釋電檢測器（適于,FT-IR,）等。,52,外部因素,物質(zhì)狀態(tài)及制樣方法,溶劑效應,極性基團的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低,取代基電負性越大，特征頻率增加,內(nèi)部因素,

38、電子效應,誘導效應,電子云密度均化，特征頻率減小,共軛效應,中介效應,,羰基與羥基易形成氫鍵，,振動頻率降低,，其強度增加但峰形變寬,氫鍵效應,譜帶一分為二,振動耦合,產(chǎn)生強吸收峰或發(fā)生裂分的現(xiàn)象。,費米共振,紅外峰移向高波數(shù)。,空間效應,,,53,1.,色散型紅外光譜儀，又稱,,，主要由,,、,,、,,、,,及記錄機械裝置五個部分組成。,2.,在邁克爾遜干涉儀中，核心部分是,,，簡稱,,。,3.,下列紅外光源中，（ ）可用于遠紅外光區(qū)。,A,碘鎢燈,B,高壓汞燈,C,能斯特燈,D,硅碳棒,4.,下列紅外透光材料中，,( ),不可用在遠紅外光區(qū),A LiF B

39、 KBr C NaCl D KRS-5,經(jīng)典紅外光譜儀,光源,吸收池,單色器,放大器,分束器,BS,B,A,54,二、傅立葉紅外光譜儀,利用光的,相干性原理,而設計的干涉型紅外分光光度儀。,55,儀器組成為：,紅外光源,擺動的,,凹面鏡,,擺動的,,凹面鏡,,邁克爾遜,,干涉儀,,檢測器,,樣品池,參比池,同步擺動,干涉圖譜,,計算機,,解析,,,紅外譜圖,,還原,M,1,,,,,BS,I,II,M,2,,D,,為核心部分，,作用,：使進入干涉儀中的光，一半透射到動鏡上，一半反射到定鏡上,動鏡,定鏡,探測器,分束器，由半導體鍺和單晶,KBr,組成,,光程差為,λ,整數(shù)倍,，為相長

40、干涉；光程差為,分數(shù)倍,，為相消干涉,M,2,連續(xù)移動，得到干涉圖,56,單、雙及多色光的干涉示意圖,57,多色干涉光經(jīng)樣品吸收后的干涉圖,(a),及其,Fourier,變換后的紅外光譜圖,(b),58,4,、具有極高的波數(shù)準確度，可達,-1,的測量精度；,傅立葉紅外光譜儀,特點：,1,、掃描速度快，測量時間短：一般在,1s,內(nèi)即可完成光譜范圍的掃描，掃描速度最快可達到,60,次,/s,；,2,、樣品置于全部輻射波長下，輻射通量大，信噪比提高，檢測靈敏度高；,3,、分辨能力高，在整個光譜范圍內(nèi)分辨率達到,-1,是很容易做到的；,6,、測定的光譜范圍寬，可達,10~10,4,cm,-1,5,、光

41、學部件簡單，只有一個可動鏡在實驗過程中運動。,59,三、實驗技術,1.,紅外試樣的制備,（,1,）制備試樣的要求,c.,試樣的濃度和測試厚度應選擇適當，以使光譜圖中大多數(shù)峰的透射比在,10%~80%,。,a.,試樣應是純物質(zhì)（大于,98%,），多組分樣品應在測定前提純,b.,試樣中應不含游離水,水本身有紅外吸收，會嚴重干擾樣品譜圖，還會浸蝕吸收池的鹽窗,（,2,）固體試樣,a.,壓片法,1~2mg,樣,+100~200mg KBr——,干燥處理,——,研細：粒度小于,2 ?m,（散射?。?——,混合壓成透明薄片,——,直接測定,b.,石蠟糊法,試樣,——,磨細,——,與液體石蠟混合,——,夾于

42、鹽片間,不能測定飽和碳氫鍵，可用氯丁二烯代替石蠟油,石蠟為高碳數(shù)飽和烷烴,60,c.,薄膜法,,高分子試樣,——,加熱熔融,——,涂制或壓制成膜；,,高分子試樣,——,溶于低沸點溶劑,——,涂漬于鹽片,——,揮發(fā)除溶劑,（,3,） 液體或溶液試樣,a.,沸點低易揮發(fā)的樣品：液體池法,b.,高沸點的樣品：液膜法（夾于兩鹽片之間）,c.,固體樣品可溶于,CS,2,或,CCl,4,等無強吸收的溶液中,（,4,）氣體,——,氣體池,,兩端粘有透紅外光的窗片,,,材質(zhì)一般是,NaCI,或,KBr,。氣槽的厚度常為,100mm,。分析前,,,先抽真空,,,然后通入經(jīng)過干燥的氣體樣品。,61,62,2.,

43、載體材料的選擇,3.,紅外光譜分析技術,（,1,）鏡面反射技術,,收集平整、光潔的固體表面的光譜信息，如金屬表面的薄膜、金屬表面的處理膜、食品包裝材料和飲料罐表面涂層、厚的絕緣材料、油層表面、礦物摩擦面、樹脂和聚合物涂層、鑄模塑料表面,（,2,）漫反射光譜技術,收集高散射樣品的光譜信息，適合于粉末狀的樣品,中紅外區(qū)：氯化鈉，溴化鉀，含水試樣用,KRS-5,（碘溴化鉈）,近紅外區(qū)：石英、玻璃,遠紅外區(qū)：聚乙烯,（,3,）衰減全反射光譜技術,,收集材料表面的光譜信息，適合于普通紅外光譜無法測定的厚度大于的塑料、高聚物、橡膠和紙張等。,63,,將試樣譜圖與標準譜圖對照或與相關文獻上的譜圖對照。,(,

44、注,:,物態(tài)相同,,,采用同一溶劑,),第四節(jié) 紅外光譜分析,一、定性分析,為什么,紅外光譜廣泛用于有機化合物的,官能團定性,和,結構分析,,依據(jù)特征基團頻率鑒定待測物質(zhì)含有哪些基團，確定有關化合物的類別。,,由紅外光譜及其他實驗資料推斷化學結構式,,吸收峰位置、形狀完全相同，峰的相對吸收強度也一致，則初步判定該種純物質(zhì)；,（一）已知物的簽定,否則，不為同一物質(zhì)或樣品中含有雜質(zhì),官能團定性,結構分析,64,,乙烯變成飽和烷烴需要兩個氫原子，不飽和度為,1,,。,（二） 未知物結構分析,光譜解析步驟為：,1,）試樣的分離和精制：提純未知試樣以得到單一的純物質(zhì)；,2,）該化合物的信息收集：試樣來

45、源、熔點、沸點、折光率、旋光率等；,3,）不飽和度的計算：,不飽和度? ：表示有機分子中,碳原子,的飽和程度。,結構復雜的分子怎么算呢？,65,,計算方法,若分子中,僅,含一，二，三，四價元素（,H,，,O,，,N,，,C,），則可按下式進行不飽和度的計算：,? = 1 + 9 +,（,0 – 8,）,/ 2 = 6,n,1,,，,,n,3,,，,n,4,,分別為分子中一價，三價，四價元素數(shù)目。,二價原子如,O,，,S,不參加計算,。,,例：,C,9,H,8,O,2,66,練習：,計算下列分子的不飽和度：,①,C,8,H,10,,；,②,C,8,H,10,O,；,③,,C,4,H,11

46、,N,；,④,C,10,H,12,S,；,,⑤,,C,8,H,17,Cl,；,⑥,,C,6,H,5,NO,2,①,? = 1 + 8 +,（,0 – 10,）,/ 2,=4,②,? = 1 + 8 +,（,0 – 10,）,/ 2,=4,③,? = 1 + 4 +,（,1 – 11,）,/ 2,=0,④,? = 1 + 10 +,（,0 – 12,）,/ 2,=5,⑤,? = 1 + 8 +,（,0 – 18,）,/ 2,=0,⑥,? = 1 + 6 +,（,1 – 5,）,/ 2,=5,67,,?=0,時，分子是飽和的，分子為鏈狀烷烴或其它,,不含雙

47、鍵的衍生物；,,?,=1,時，分子可能有一個雙鍵或脂環(huán)；,,?,=2,時，分子可能有兩個雙鍵或,兩個脂環(huán)或一個三鍵,,?,=4,時，分子可能有一個苯環(huán)。,,,,作用：,由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵，三鍵，環(huán)，芳環(huán)的數(shù)目，驗證譜圖解析的正確性。,思考：,化合物,C,9,H,8,O,2,,的 ?,= 6,,,可能含有的官能團？,68,6,）能過其它定性方法進一步確證：,UV-V is,、,MS,、,NMR,、,Raman,等。,4,）查找基團頻率，推測分子可能的基團；,5,）查找紅外指紋區(qū)，進一步驗證基團的相關峰；,69,譜圖解析,,如果在光譜圖的,4000~650cm,-1,區(qū)域只出

48、現(xiàn),少數(shù),幾個,寬,峰，則試樣可能為無機物或多組分混合物。較純的物質(zhì)或高分子化合物都具有,較多,和,較尖銳,的吸收峰。,一種是按譜圖中吸收峰強度順序解析；,一種是按基團順序解析,。,按基團順序解析的方法：,①,首先查對,?,C=O,的,1900~1650cm,-1,的吸收是否存在，若存在，則進一步查對：,a.,酰胺 查對,?,N-H,的,3500cm,-1,，有時為等強度雙峰是否存在；,b.,羧酸 查對,?,O-H,的,3300~2500cm,-1,寬而散的吸收峰是否存在；,c.,醛 查對,?,CHO,基團的,C-H2720cm,-1,的特征吸收峰是否存在；,d.,酸酐 查對,?

49、,C=O,基團的,1810cm,-1,和,1760cm,-1,的雙峰是否存在；,e.,酯 查對,?,C-O,1300~1000cm,-1,的特征吸收是否存在；,f.,酮 查對以上基團吸收都不存在時，則此羰基化合物很可能是酮，另外，酮的,?,C-C-C,反對稱伸縮振動在,1300~1000cm,-1,有一個弱吸收峰,70,②,如果圖譜中沒有,?,C=O,的振動吸收帶，則可查對是否為醇、酚、胺、醚等化合物。,a.,醇或酚,查對是否存在,?,O-H,的,3600~3200cm,-1,和,?,C-O,的,1300~1000cm,-1,的特征吸收；,b.,胺,查是否存在,?,N-H,3500~310

50、0cm,-1,和,?,N-H,1650~1580cm,-1,的特征吸收；,c.,醚,查是否存在,?,C-O-C,1300~1000cm,-1,的特征吸收，且無醇、酚的,?,O-H,3600~3200cm,-1,特征吸收。,71,⑤,查對是否存在硝基化合物,③,查對是否存在,C=C,雙鍵或芳環(huán),a.,查對有無鏈烯的,?,C=C,(~1650cm,-1,),的特征吸收，有無芳環(huán)的,?,C=C,(~1600cm,-1,和,~1500cm,-1,),的特征吸收；,b.,查對有無鏈烯或芳環(huán)的,?,=C-H,(~3100cm,-1,),的特征吸收。,④,查對是否存在,C,≡,C,或,C,≡,N,三鍵吸收帶

51、,a.,查對有無,?,C,≡,C,(~2150cm,-1,，尖銳,),的特征吸收，查有無,?,≡,C-H,(~3200cm,-1,，尖銳,),的特征吸收；,b.,查對有無,?,C,≡,N,(2260~2220cm,-1,),的特征吸收。,⑥,查對是否存在烴類化合物,查對有無,?,as,，,NO2,(~1560cm,-1,),和,?,s,，,NO2,(~1350cm,-1,),特征吸收,,如果在光譜中未找到以上各種基團的特征吸收峰，而在,~3000cm,-1,，,~1470cm,-1,，,~1380cm,-1,和,780~720cm,-1,有吸收峰，則它可能是烴類化合物。,72,例,1,化合物,

52、C,8,H,8,O,的紅外光譜圖如圖所示,,,試推斷其結構,（三）實例,73,,（,1,）計算不飽和度,,?,,=1+8+(0-8)/2=5,(2),圖譜解析,,在紅外圖譜上,,3000cm,-1,左右有吸收,,,說明有,—C—H,和,=C—H,基團存在。,,靠近,1700cm,-1,的強吸收,,,表明有,C,＝,O,基團。,,,1600cm,-1,左右的兩個峰以及,1520,和,1430cm,-1,的吸收峰,,,說明有苯環(huán)存在。,,根據(jù),760,及,690cm,-1,的兩個吸收帶的出現(xiàn),,,說明為單,取代,苯環(huán)。,,,1430,和,1363cm,-1,的兩個峰是,—CH,3,的特征吸收。,根

53、據(jù)以上的解析及化合物的分子式,,,可確定該化合物為苯乙酮。,74,解：,1,）,Ω,=1-8/2+8=5,例,2,推測,C,8,H,8,（純液體）的結構,2,）峰歸屬,3,）可能的結構,3100~3000,cm,-1,:,不飽和,C—H,1630,cm,-1,C,＝,C,C,＝,N,1580,1500,，,1450,cm,-1,,芳環(huán)骨架振動,1420,cm,-1,,飽和,C—H,面內(nèi)變形振動,990,，,910,cm,-1,,烯烴面外變形振動,770,，,710,cm,-1,,苯環(huán)單取代,芳環(huán)的骨架振動吸收峰為,1600,，,1580,，,1500,，,1450,cm,-1,苯衍生物的紅外光

54、譜圖,75,例,3,某化合物分子式,C,3,H,6,O,2,，其紅外光譜主要數(shù)據(jù)如下，試推斷其結構。,,,IR,（,cm,-1,）：,3400~2400,,（寬）；,1710,,；,,1390,解,（,1,）,?,= 1 + 3 +,（,0 – 6,）,/ 2 = 1,（,2,）,數(shù)據(jù)解析,,,3400~2400,（寬）,-COOH,中的,-OH,,1710 -COOH,中的,-C=O,,1390,-CH3,綜合（,1,）、（,2,），該化合物為丙酸：,,,CH,3,-CH,2,-COOH,76,例,4,、,某化合物的分子式為,C,7,H,9,N

55、,，其紅外光譜主要數(shù)據(jù)如下，試推斷其結構。,,,IR,（,cm,-1,）：,3520,；,3190,；,2920,；,1600,；,1580,；,1450,；,1380,；,740,,（,2,）,3520,：,-NH2,,2920,；,1380,：,-CH3,,1600,；,1580,；,1450,：,苯環(huán)的骨架振動吸收峰,,,3190,：,苯環(huán)上的C—H,,740,：,苯環(huán),鄰位二取代,解,（,1,）,?,= 1 + 7 +,（,1 – 9,）,/ 2 = 4,,綜上所述：該化合物為：,77,二、定量分析（略）,,與紫外吸收光譜一樣，紅外吸收光譜的定量分析也基于朗伯,-,比爾定律。,7

56、8,,,79,,,80,,,81,1.,設有四個基團：,CH,3,,CH,≡,C,CH=C—CH3,HC=O,和四個吸收帶：,3300,cm,-1,,，,3030,cm,-1,,，,2960,cm,-1,,，,2720,cm,-1,,。則,3300,cm,-1,是由,,基團引起的，,3030,cm,-1,是由,,基團引起的，,2960,cm,-1,是由,,基團引起的，,2720,cm,-1,是由,,基團引起的,2.,有一含氧化合物，如用紅外光譜判斷它是否為羰基化合物，主要依據(jù)的譜帶范圍為,( ),A3500~3200,cm,-1,B1950~1650,cm,-1,,,C1500~

57、1300,cm,-1,D1000~650,cm,-1,,3.,有一含氮的化合物，如用紅外光譜判斷它是否為腈類物質(zhì)時，主要依據(jù)的譜帶寬度為（ ）,B,A3500~3200,cm,-1,,B2400~2100,cm,-1,,,C1950~1650,cm,-1,D1000~650,cm,-1,,B,CH,3,CH,≡,C,HC=O,CH=C—CH3,82,4.,試由以下數(shù)據(jù)鑒定特定的二甲苯,化合物,A:,吸收帶位于,767,cm,-1,和,692,cm,-1,處,,化合物,B,：吸收帶位于,792,cm,-1,處,,化合物,C,：吸收帶位于,742,cm,-1,處,83,外部因素,物質(zhì)狀態(tài)及制

58、樣方法,溶劑效應,極性基團的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低,取代基電負性越大，特征頻率增加,內(nèi)部因素,電子效應,誘導效應,電子云密度均化，特征頻率減小,共軛效應,中介效應,,羰基與羥基易形成氫鍵，,振動頻率降低,，其強度增加但峰形變寬,氫鍵效應,譜帶一分為二,振動耦合,產(chǎn)生強吸收峰或發(fā)生裂分的現(xiàn)象。,費米共振,紅外峰移向高波數(shù)。,空間效應,84,,事實證明，以色散元件為主要分光系統(tǒng)的光譜儀器在很多方面已不能完全滿足分析工作的要求。,,在遠紅外光區(qū)的能量很弱，以至于不能得到理想的光譜；掃描速度太慢，使一些動態(tài)的研究及與其他儀器的連用遇到困難；一些吸收紅外輻射很強或信號很弱樣品的測定以及痕量

59、組分的分析等也都受到一定的限制。,,這就要求能開發(fā)一種新型的高操作性能的光譜分析儀器來解決上述問題。上世紀六十年代末，一種基于干涉調(diào)頻分光的傅立葉變換的紅外光譜儀誕生了。,85,1.,色散型紅外光譜儀，又稱,,，主要由,,、,,、,,、,,、放大器及記錄機械裝置五個部分組成。,2.,在邁克爾遜干涉儀中，核心部分是,,，簡稱,,。,3.,下列紅外光源中，（ ）可用于遠紅外光區(qū)。,A,碘鎢燈,B,高壓汞燈,C,能斯特燈,D,硅碳棒,4.,下列紅外透光材料中，,( ),不可用在遠紅外光區(qū),A LiF B KBr C NaCl D KRS-5,經(jīng)典紅外光

60、譜儀,光源,吸收池,單色器,放大器,分束器,BS,B,A,86,5.,某一含氧化合物的紅外吸收光譜中，在,3300,～,2500cm,-1,處有一個寬、強的吸收峰，下列物質(zhì)中最可能的是,( ),,3,CH,2,CH,2,OH B CH,3,CH,2,COOH,,C CH,3,CH,2,CHO D CH,3,COCH,3,6.,下列四種紅外光譜數(shù)據(jù),(,單位,cm,-1,),，,( ),組數(shù)據(jù)與,CH,3,CH,2,CHO,相符合,A,．,3000-270

61、0,，,2400,－,2100,，,1000,－,650,；,,B,．,3300,－,3010,，,1675,－,1500,，,1475,－,1300,,C,．,3300,－,3010,，,1900,－,1650,，,1000,－,650,,D,．,3000,－,2700,，,1900,－,1650,，,1475,－,1300,B,D,87,a,液膜法,,也可稱為夾片法。即在可拆池兩側之間，滴上,1~2,滴液體樣品，使之形成一層薄薄的液膜。,該法操作簡便，適用于對高沸點及不易清洗的樣品進行定性分析。,b,液體池法,c,溶液法,,將溶液（或固體）樣品溶于適當?shù)募t外溶劑中，如,CS,2,、,CCl,4,、,CHCl,3,等，然后注入固體池中進行測定。該法特別適用于定量分析。,,使用溶液法時，須特別注意紅外溶劑的選擇，要求溶劑在較大范圍內(nèi)無吸收，樣品的吸收帶盡量不被溶劑吸收帶所干擾。,88,