高考化學一輪課時達標習題 第8章 水溶液中的離子平衡5含解析

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1、 第8章水溶液中的離子平衡(5) 1.已知:①25 ℃時弱電解質的電離平衡常數(shù):Ka(CH3COOH)=1.810-5,Ka(HSCN)=0.13;②25 ℃時,2.010-3 molL-1氫氟酸水溶液中,調節(jié)溶液的pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F-)與溶液pH的變化關系如圖所示(兩條線交點處的pH=3.45)。 請根據(jù)以上信息回答下列問題: (1)25 ℃時,將20 mL 0.10 molL-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.10 molL-1 HSCN溶液分別與20 mL 0.10 molL-1 NaHCO3溶液混合,實驗測得產生的氣體體積(V)隨時間(t)變

2、化的示意圖如圖所示: 反應初始階段,兩種溶液產生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是__HSCN的酸性比CH3COOH強,其溶液中c(H+)較大,故HSCN溶液較NaHCO3溶液的反應速率快__,反應結束后所得兩溶液中,c(CH3COO-)__<__c(SCN-)(填“>”“<”或“=”)。 (2)25 ℃時,HF電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka≈__10-3.45(或3.510-4)__,列式并說明得出該常數(shù)的理由: Ka=,當c(F-)=c(HF)時,Ka=c(H+),查圖中的交點處為c(F-)=c(HF),故所對應的pH即為Ka的負對數(shù),為3.45 。 解析 (1)兩種酸的電離程度不同導

3、致溶液中起始反應時H+的濃度不同,引起反應速率的不同。反應結束后,溶質為CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN,故CH3COONa的水解程度大,c(CH3COO-)

4、溶液中含有少量的FeCl3,為得到純凈的CuCl22H2O晶體,加入__CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等難溶于水的堿性物質__,調至pH=4,使溶液中的Fe3+轉化為Fe(OH)3沉淀,此時溶液中的c(Fe3+)=__2.610-9 mol/L__;過濾后,將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結晶,可得到CuCl22H2O晶體。 (2)在空氣中直接加熱CuCl22H2O晶體得不到純的無水CuCl2,原因是__CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl↑__(用化學方程式表示)。由CuCl22H2O晶體得到純的無水CuCl2的合理方法是__在干燥氯化氫氣流中加熱脫水__。 (3)某

5、學習小組用“間接碘量法”測定含有CuCl22H2O晶體的試樣(不含能與I-發(fā)生反應的氧化性雜質)的純度,過程如下:取0.36 g試樣溶于水,加入過量KI固體,充分反應,生成白色沉淀。用0.100 0 mol/L Na2S2O3標準溶液滴定,到達滴定終點時,消耗Na2S2O3標準溶液20.00 mL。 ①可選用__淀粉__作滴定指示劑,滴定終點的現(xiàn)象是__終點時待測液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不恢復為藍色__。 ②CuCl2溶液與KI反應的離子方程式為__2Cu2++4I-===2CuI↓+I2__。 ③該試樣中CuCl22H2O的質量百分數(shù)為__95%__。 解析 (1)因為要得到純凈的

6、CuCl22H2O晶體,所以不能加入含Cu2+以外的陽離子的物質來調節(jié)溶液的pH,所以可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等難溶于水的堿性物質;pH=4時,c(OH-)=10-10 molL-1,c(Fe3+)=Ksp[Fe(OH)3]/c3(OH-)=2.610-9 mol/L。(2)CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl↑,制取無水CuCl2純物質,應在干燥氯化氫氣流中加熱脫水。(3)2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,所以選擇淀粉作指示劑,終點時待測液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不恢復為藍色,根據(jù)反應方程式可以得到如下關系式:2CuCl22H2O~I2~2Na

7、2S2O3,所以試樣中CuCl22H2O的質量百分數(shù)=0.100 0 mol/L0.020 00 L171 g/mol0.36 g100%=95%。 3.軟錳礦的主要成分為MnO2,還含有Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO、SiO2等雜質,工業(yè)上用軟錳礦制取MnSO4H2O的流程如下: 已知:①部分金屬陽離子完全沉淀時的pH如下表: 金屬陽離子 Fe3+ Al3+ Mn2+ Mg2+ 完全沉淀時的pH 3.2 5.2 10.4 12.4 ②溫度高于27 ℃時,MnSO4晶體的溶解度隨溫度的升高而逐漸降低。 (1)“浸出”過程中MnO2轉化為Mn2+的離子

8、方程式為__MnO2+SO2===SO+Mn2+__。 (2)第1步除雜中加入H2O2的目的是__將Fe2+氧化為Fe3+__。 (3)第1步除雜中形成濾渣1的主要成分為__Al(OH)3、Fe(OH)3__(填化學式),調pH至5~6所加的試劑,可選擇__ab__(填字母)。 a.CaO   b.MgO c.Al2O3   d.氨水 (4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉化為相應的氟化物沉淀除去,寫出MnF2除去Mg2+的離子反應方程式:__MnF2+Mg2+Mn2++MgF2__,該反應的平衡常數(shù)數(shù)值為__7.2107__。(已知:MnF2的Ksp=5.310-3;C

9、aF2的Ksp=1.510-10;MgF2的Ksp=7.410-11) (5)采用“趁熱過濾”操作的原因是__減少MnSO4H2O在水中的溶解,得到更多的產品__。 (6)取少量MnSO4H2O溶于水,配成溶液,測其pH發(fā)現(xiàn)該溶液顯酸性,原因是__Mn2++2H2OMn(OH)2+2H+__(用離子方程式表示),該溶液中所有離子的濃度由大到小的順序為__c(SO)>c(Mn2+)>c(H+)>c(OH-)__。 解析 (1)“浸出”過程中MnO2與SO2發(fā)生氧化還原反應,離子方程式為MnO2+SO2===SO+Mn2+。(2)第1步除雜中加入H2O2的目的是將溶液中的Fe2+氧化為F

10、e3+,以便于形成Fe(OH)3沉淀,過濾將沉淀除去。(3)第1步除雜時調整溶液的pH在5~6,可以使溶液中的Al3+、Fe3+分別形成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,所以形成濾渣1的主要成分為Al(OH)3、Fe(OH)3;在調pH至5~6時,為了不引入新的雜質離子,所加的試劑應該可以與酸發(fā)生反應,可選擇含有Ca2+、Mg2+的化合物CaO、MgO,a、b項正確。(4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉化為相應的氟化物沉淀除去,MnF2除去Mg2+的離子反應方程式是MnF2+Mg2+Mn2++MgF2;該反應的平衡常數(shù)K====7.2107。(5)由已知②溫度高于27 ℃時,M

11、nSO4晶體的溶解度隨溫度的升高而逐漸降低,故采用“趁熱過濾”操作可以減少MnSO4H2O在水中的溶解,得到更多的產品。(6)MnSO4是強酸弱堿鹽,Mn2+發(fā)生水解反應:Mn2++2H2OMn(OH)2+2H+,消耗水電離產生的OH-,破壞了水的電離平衡,最終達到平衡時,c(H+)>c(OH-)。根據(jù)物料守恒可得c(SO)=c(Mn2+)+c[Mn(OH)2],所以c(SO)>c(Mn2+),Mn2+水解使溶液顯酸性,所以c(H+)>c(OH-)。鹽水解的程度是微弱的,溶液中主要以鹽電離產生的離子形式存在,所以c(Mn2+)>c(H+),故該溶液中所有離子的濃度由大到小的順序為c(SO)

12、>c(Mn2+)>c(H+)>c(OH-)。 4.水是最常用的溶劑,許多化學反應都需要在水溶液中進行。請仔細分析并回答下列各題。 (1)用0.1 mol/L NaOH溶液滴定體積均為20.00 mL、濃度均為0.1 mol/L的鹽酸和醋酸溶液,得到如圖所示的滴定曲線圖如下: ①用NaOH溶液滴定醋酸溶液通常所選擇的指示劑為__酚酞__,符合其滴定曲線的是__Ⅰ__(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 ②滴定前的上述三種溶液中,由水電離出的c(H+)最大的是__CH3COOH__溶液(填化學式)。 ③圖中V1和V2大小的比較:V1__<__V2(填“>”“<”或“=”)。 ④曲線Ⅰ中M點對應的

13、溶液中,各離子的濃度由大到小的順序是__c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)__。 (2)某同學為了研究難溶電解質的溶解平衡,設計了如下實驗(相關數(shù)據(jù)測定溫度及實驗環(huán)境溫度均為25 ℃): 操作步驟 現(xiàn)象 步驟1:向20 mL 0.05 mol/L AgNO3溶液中加入20 mL 0.05 mol/L KSCN溶液,充分反應后過濾 出現(xiàn)白色沉淀 步驟2:向濾液中加入少量2 mol/L Fe(NO3)3溶液 溶液變紅色 步驟3:向步驟2所得溶液中,加入少量3 mol/L AgNO3溶液 現(xiàn)象a 步驟4:取步驟1所得少量濾渣加入到適量的3 mol/L

14、 KI溶液中 出現(xiàn)黃色沉淀 查閱資料:AgSCN是白色沉淀;Ksp(AgSCN)=1.010-12;Ksp(AgI)=8.510-17。 ①請結合化學用語和必要的文字解釋步驟2現(xiàn)象出現(xiàn)的原因:__由于存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(sq),故溶液中仍有少量SCN-,F(xiàn)e3+與SCN-結合生成Fe(SCN)3,從而溶液顯紅色__。 ②該同學根據(jù)步驟3中現(xiàn)象a推知,加入的AgNO3與步驟2所得溶液發(fā)生了反應,則現(xiàn)象a為__出現(xiàn)白色沉淀(或溶液紅色變淺)__(任寫一點即可)。 ③寫出步驟4中沉淀轉化反應平衡常數(shù)的表達式:K=  。 解析 (1)①用Na

15、OH溶液滴定醋酸溶液,由于恰好完全反應時溶液顯堿性,因此通常選擇在堿性范圍變色的指示劑酚酞;醋酸是弱酸,其電離產生的氫離子的濃度小于0.1 mol/L,即pH>1,由圖中未加NaOH時的pH可知,圖Ⅰ中酸的pH大于1,圖Ⅱ中酸的pH=1,說明曲線Ⅰ為NaOH溶液滴定醋酸溶液過程,曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定鹽酸溶液過程。②0.1 mol/L NaOH溶液、0.1 mol/L HCl都是強電解質,電離產生的氫氧根、氫離子的濃度等于電解質的濃度,而醋酸是弱酸,0.1 mol/L醋酸溶液中氫離子的濃度小于0.1 mol/L,氫離子或氫氧根離子的濃度越大,對水的電離平衡的抑制作用就越強,水的電離程度就越小

16、,所以0.1 mol/L的醋酸對水的電離抑制程度較小,則由水電離出的c(H+)最大。③醋酸和氫氧化鈉恰好完全反應時,得到的醋酸鈉溶液顯堿性,要使得溶液顯中性即pH=7,需要醋酸稍過量,則需加入的NaOH的量比溶液中醋酸的量少;鹽酸和氫氧化鈉恰好完全反應時,兩者的物質的量相同,得到的氯化鈉溶液顯中性,所以V1c(Na+)>c(H+)

17、>c(OH-)。(2)①向20 mL 0.05 mol/L AgNO3溶液中加入20 mL 0.05mol/L KSCN溶液,充分反應,產生白色沉淀,發(fā)生反應:Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s),該物質在溶液中存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s) Ag+(aq)+SCN-(aq),溶液中仍有少量的SCN-,向該溶液中加入Fe3+,溶液中的SCN-與Fe3+發(fā)生顯色反應,使溶液變?yōu)榧t色。②向步驟2所得溶液中加入硝酸銀,Ag+和SCN-發(fā)生反應得到AgSCN白色沉淀,使Fe(SCN)3的溶解平衡正向移動,導致溶液紅色變淺。③步驟1所得的濾渣中含AgSCN固體,將其加入到KI溶液

18、中,由于溶解度:AgI

19、} (2)NO具有強還原性,實驗室可用酸性K2Cr2O7溶液將尾氣NO氧化為NO,溶液由橙色(Cr2O)變?yōu)榫G色(Cr3+),發(fā)生反應的離子方程式是__2NO+Cr2O+6H+===2NO+2Cr3++3H2O__。 (3)HNO2是比醋酸略強的酸,下列事實一定能證明HNO2是弱酸的是__acde__(填字母,下同)。 a.0.1 mol/L的HNO2溶液的pH=2.1 b.用HNO2溶液做導電實驗,燈泡很暗 c.常溫下,NaNO2溶液的pH大于7 d.常溫下,NaNO2和H3PO4反應,生成HNO2 e.pH=3的HNO2溶液稀釋至100倍后,pH小于5 (4)硫酸肼(N2H

20、6SO4)是一種重要的化工原料,屬于離子化合物,易溶于水,溶液呈酸性,水解原理與(NH4)2SO4類似。 ①寫出硫酸肼第一步水解反應的離子方程式:__N2H+H2O[N2H5H2O]++H+__。 ②硫酸肼水溶液中離子濃度的排列順序正確的是__A__。 A.c(SO)>c(N2H)>c(H+)>c(OH-) B.c(SO)>c([N2H5H2O]+)>c(H+)>c(OH-) C.2c(N2H)+c([N2H5H2O]+)=c(H+)+c(OH-) D.c(N2H)>c(SO)>c(H+)>c(OH-) 解析 (1)依題意,碘化銀難溶,結合CN-可生成更穩(wěn)定的Ag(CN),故

21、離子方程式為AgI(s)+2CN-(aq)Ag(CN)(aq)+I-(aq);根據(jù)平衡常數(shù)定義:K==Ksp(AgI)K穩(wěn)[Ag(CN)]=1.5107。(4)②硫酸肼溶液中,N2H水解使溶液呈酸性,而水解的程度很小,故c(SO)>c(N2H)>c(H+)>c([N2H5H2O]+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(H+)+2c(N2H)+c([N2H5H2O]+)=2c(SO)+c(OH-)。 6.工業(yè)碳酸鈉(純度約為98%)中含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Cl-和SO等雜質,提純工藝線路如圖所示: Ⅰ.碳酸鈉的飽和溶液在不同溫度下析出的溶質如圖所示: Ⅱ.有關物質

22、的溶度積如表所示: 物質 CaCO3 MgCO3 Ca(OH)2 Mg(OH)2 Fe(OH)3 Ksp 4.9610-9 6.8210-6 4.6810-6 5.6110-12 2.6410-39 回答下列問題: (1)寫出加入NaOH溶液時反應的離子方程式:__MgCO3+2OH-===Mg(OH)2+CO__。 向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,當兩種沉淀共存且溶液的pH=8時,c(Mg2+)∶(Fe3+)=__2.1251021__。 (2)“母液”中除了含有Na+、CO外,還含有__Cl-、SO__等離子。 (3)有人從“綠色化學

23、”角度設想將“母液”沿流程中虛線進行循環(huán)使用。請你分析在實際工業(yè)生產中是否可行?__不可行__(填“可行”或“不可行”),并說明理由:__若將“母液”循環(huán)使用,則溶液中c(Cl-)和c(SO)增大,最后所得產物Na2CO3混有雜質__。 解析 由溶度積表知,MgCO3的Ksp最大,在溶液中溶解的最多,其他物質與MgCO3相差的數(shù)量級較大,在溶液里可以忽略。(1)主要是MgCO3與NaOH反應生成Ksp更小的沉淀Mg(OH)2;pH=8,c(OH-)=10-6 molL-1,則Ksp=c(Mg2+)c2(OH-)=c(Mg2+)10-12=5.6110-12,得c(Mg2+)=5.61 molL-1;Ksp=c(Fe3+)c3(OH-)=c(Fe3+)10-18=2.6410-39,得c(Fe3+)=2.6410-21 molL-1,所以c(Mg2+)∶c(Fe3+)=5.61∶2.6410-21=2.1251021。 我國經(jīng)濟發(fā)展進入新常態(tài),需要轉變經(jīng)濟發(fā)展方式,改變粗放式增長模式,不斷優(yōu)化經(jīng)濟結構,實現(xiàn)經(jīng)濟健康可持續(xù)發(fā)展進區(qū)域協(xié)調發(fā)展,推進新型城鎮(zhèn)化,推動城鄉(xiāng)發(fā)展一體化因:我國經(jīng)濟發(fā)展還面臨區(qū)域發(fā)展不平衡、城鎮(zhèn)化水平不高、城鄉(xiāng)發(fā)展不平衡不協(xié)調等現(xiàn)實挑戰(zhàn)。

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