水鹽體系相圖及其應(yīng)用5

單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級(jí),第三級(jí),第四級(jí),第五級(jí),*,第五章 四元水鹽體系相圖的應(yīng)用,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,第二節(jié) 加水法從人造光鹵石制取氯化鉀的相圖分析,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,一、硝酸鉀生產(chǎn)概述,硝酸鉀（,KNO,3,）是含氮、鉀元素的復(fù)合肥料，主要用于園藝作物。硝酸也用于食品工業(yè)和玻璃工業(yè)，還用來(lái)制造火藥和煙火。,在自然界中天然硝酸鉀的礦藏量不多。我國(guó)古代最早制出硝酸鉀并用于制取火藥。直到目前，廣大農(nóng)村仍從草木灰提取硝酸鉀。,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,一、硝酸鉀生產(chǎn)概述,在實(shí)驗(yàn)室，制取硝酸鉀一般用硝酸中和氫氧化鉀（鉀堿、苛性鉀）來(lái)制取硝酸鉀，即,KOH+HNO,3,=KNO,3,+H,2,O,在工業(yè)生產(chǎn)中，用硝酸中和氫氧化鉀的生產(chǎn)方法很少采用，因?yàn)樗玫脑?鉀堿（或稱(chēng)苛性鉀、氫氧化鉀）和硝酸都比較貴重。,目前廣泛采用的是轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀。,此外由氮氧化物和氯化鉀制取硝酸鉀，陽(yáng)離子交換法制取硝酸鉀。,轉(zhuǎn)化法主要用硝酸鈉（,NaNO,3,）和氯化鉀（,KCl,）的復(fù)分解反應(yīng)來(lái)制取：,KCl+NaNO,3,=KNO,3,+NaCl,也可用其它硝酸鹽和氯化鉀、硫酸鉀或碳酸鉀進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)來(lái)制取硝酸鉀，例如：,KCl+NH,4,NO,3,=KNO,3,+NH,4,Cl,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,1,恒溫圖,單固相溶解度曲面,面積,ae,1,p,1,e,4,a L,A,KNO,3,的飽和面,面積,be,2,p,1,e,1,b L,B,NaNO,3,的飽和面,面積,ce,3,p,2,p,1,e,2,c L,C,NaCl,的飽和面,面積,de,4,p,2,e,3,d L,D,KCl,的飽和面,圖,5-1 K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)于,100,下的恒溫立體相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,1,恒溫圖,兩鹽共飽線,e,1,P,1,L,A+B,KNO,3,和,NaNO,3,的共飽線,e,2,P,1,L,C+B,NaCl,和,NaNO,3,的共飽線,e,3,P,2,L,C+D,NaCl,和,KCl,的共飽線,e,4,P,2,L,A+D,KNO,3,和,KCl,的共飽線,P,1,P,2,L,A+C,KNO,3,和,NaCl,的共飽線,圖,5-1 K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)于,100,下的恒溫立體相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,1,恒溫圖,三鹽共飽點(diǎn),P,1,L,A+B+C,KNO,3,、,NaNO,3,和,NaCl,的共飽點(diǎn),P,2,LA+D+C NaCl,、,KCl,和,KNO,3,的共飽點(diǎn),圖,5-1 K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)于,100,下的恒溫立體相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,1,恒溫圖,幾何體代表的相區(qū),體積,ce,3,p,2,p,1,e,2,Cc L,C,+C NaCl,結(jié)晶及其飽和溶液的兩相區(qū),體積,de,4,p,2,e,3,dD L,D,+D KCl,結(jié)晶及其飽和溶液的兩相區(qū),體積,ae,1,p,1,e,4,aA L,A,+A KNO,3,結(jié)晶及其飽和溶液的兩相區(qū),體積,be,2,p,1,e,1,bB L,B,+B NaNO,3,結(jié)晶及其飽和溶液的兩相區(qū),圖,5-2,多相區(qū)劃分圖,圖,5-1 K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)于,100,下的恒溫立體相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,1,恒溫圖,體積,e,2,p,1,BC L,B+C,+,（,B+C,）,NaNO,3,、,NaCl,結(jié)晶及其共飽液的三相區(qū)，見(jiàn)圖,5-2,（,b,），此外還有四個(gè)三相區(qū)。,圖,5-2,多相區(qū)劃分圖,圖,5-1 K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)于,100,下的恒溫立體相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,1,恒溫圖,四面體,P,1,ABC L,A+B+C,+,（,A+B+C,）是,KNO,3,、,NaNO,3,和,NaCl,結(jié)晶及其共飽液的四相區(qū)，見(jiàn)圖,5-2,（,C,）。另一個(gè)四相區(qū)是體積,P,2,ADC L,A+D+C,+,（,A+D+C,）是,KNO,3,、,KCl,和,NaCl,結(jié)晶及其共飽液的四相區(qū)。,圖,5-2,多相區(qū)劃分圖,圖,5-1 K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)于,100,下的恒溫立體相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,2,投影圖,圖,6-3 100,下,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,二、,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)相圖,3,多溫圖,可以看出，在所示的溫度范圍內(nèi)，系統(tǒng)的性質(zhì)沒(méi)有質(zhì)的變化，只有量的變化，即在,5,100,之間，沒(méi)有復(fù)鹽和水合物生成，但各種鹽的溶解度都有較大的改變。在高溫下,NaCl,的相對(duì)溶解度最小，低溫下,KNO,3,的相對(duì)溶解度最小（對(duì)此兩種鹽而言）。,圖,6-5 K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,+H,2,O,系統(tǒng)多溫相圖,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,第一節(jié) 硝酸鉀生產(chǎn)的相圖分析,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,圖,5-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,1.,根據(jù)（手冊(cè)提供的）數(shù)據(jù)，繪出,100,及,5,的干鹽相圖，如圖,5-6,：,2.,分析相圖，制定出原則流程，由圖我們可以清楚地看出：,由,5,時(shí)的恒溫干鹽圖可知，其,KNO,3,的結(jié)晶區(qū)（即飽和面）很大，而,NaCl,的結(jié)晶區(qū)很小。,相反，由,100,時(shí)的恒溫干鹽相圖可知，,NaCl,的結(jié)晶區(qū)很大，而,KNO,3,的結(jié)晶區(qū)（即飽和面）很小，根據(jù)以上兩個(gè)特點(diǎn)，我們可以確定制取,KNO,3,的流程。,采取,100,時(shí)蒸發(fā)法提取,NaCl,；,采取冷卻法析出,KNO,3,。,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,圖,5-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（一）、不循環(huán)法流程,1.,等當(dāng)量（,mol,）點(diǎn)配料：,以等當(dāng)量（,mol,）,KCl,和,NaNO,3,混合物為原始組成，其組成點(diǎn)如圖中的點(diǎn),a,，組成點(diǎn),a,恰處于,100,時(shí),NaCl,的結(jié)晶區(qū)中,KCl+NaNO,3,a,；,K,NO,3,NaCl,母液返回系統(tǒng),原料,a,（或,a,）,蒸發(fā),過(guò)濾,冷卻蒸發(fā),過(guò)濾,圖,5-7,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,圖,6-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（一）、不循環(huán)法流程,2.,蒸發(fā)：在,100,時(shí)蒸發(fā)此溶液，飽和后有,NaCl,的結(jié)晶析出，液相組成點(diǎn)沿,ab,方向移動(dòng)，達(dá)到,b,時(shí)，,KCl,也已飽和，但未析出。濾出,NaCl,得到母液,b,，操作線為,ab,。,NaCl,析出量可由直線,Ab,求出，即 ；,K,NO,3,NaCl,母液返回系統(tǒng),原料,a,（或,a,）,蒸發(fā),過(guò)濾,冷卻蒸發(fā),過(guò)濾,圖,6-7,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,圖,6-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（一）、不循環(huán)法流程,3.,冷卻鹽析：把母液,b,冷卻到,5,，,b,點(diǎn)落入,KNO,3,結(jié)晶區(qū)。,5,蒸發(fā)此溶液，則液相沿,bP,2,方向移動(dòng)，到達(dá),P,2,時(shí)，,NaCl,、,KCl,同時(shí)飽和，但未析出。濾去,KNO,3,得母液,P,2,，過(guò)程操作線,bP,2,返回系統(tǒng)，配入一定量的原料,NaNO,3,和,KCl,可開(kāi)始第二個(gè)循環(huán)，每次循環(huán)該過(guò)程的液相點(diǎn)都在,b,、,P,2,間變化。,KNO,3,析出量,M,C,可由直線,CP,2,求出，即,K,NO,3,NaCl,母液返回系統(tǒng),原料,a,（或,a,）,蒸發(fā),過(guò)濾,冷卻蒸發(fā),過(guò)濾,圖,6-7,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,圖,6-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（一）、不循環(huán)法流程,由圖，我們可以看出采用上述方法，由于,a,、,b,兩點(diǎn)很近，即操作線,ab,、,bP,2,很短，每一次循環(huán)所得產(chǎn)品不多，即產(chǎn)率不高。而母液循環(huán)量大，反復(fù)加熱、冷卻很不經(jīng)濟(jì)。所以一般將母液廢棄而不進(jìn)行循環(huán)操作。這樣就勢(shì)必造成原料的損失。,K,NO,3,NaCl,母液返回系統(tǒng),原料,a,（或,a,）,蒸發(fā),過(guò)濾,冷卻蒸發(fā),過(guò)濾,圖,6-7,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,圖,6-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（二）、循環(huán)法流程,1.a,點(diǎn)配料（非等摩爾點(diǎn)配料）：,配料點(diǎn),a,為對(duì)角線,BD,和,AP,2,連線的交點(diǎn)，,KCl,和,NaNO,3,的配料比,由圖中可以清楚地看到,NaNO,3,是過(guò)量的，也就是說(shuō)它是非等當(dāng)量（,mol,）點(diǎn)配料，,a,點(diǎn)處于,100,時(shí)的,NaCl,結(jié)晶區(qū)中,KCl+NaNO,3,a,；,K,NO,3,NaCl,母液返回系統(tǒng),原料,a,（或,a,）,蒸發(fā),過(guò)濾,冷卻蒸發(fā),過(guò)濾,圖,6-7,三、轉(zhuǎn)化法制取硝酸鉀生產(chǎn)的基本方法,圖,6-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（二）、循環(huán)法流程,2.,蒸發(fā)鹽析（,NaCl,）：,在,100,時(shí)蒸發(fā)溶液，液相組成點(diǎn)由,a,到達(dá),P,2,點(diǎn)時(shí),KCl,、,KNO,3,同時(shí)飽和但未析出，,NaCl,析出量可由直線,AaP,2,求出，即,濾去,NaCl,得母液,P,2,，過(guò)程操作線,aP,2,。,與不循環(huán)法中該過(guò)程相比，從圖中顯見(jiàn)操作線比,ab,長(zhǎng)的多，而線段,Aa,與,Aa,相差無(wú)幾，因此，與不循環(huán)流程相比較，,NaCl,析出量增多了，而母液量,P,2,相應(yīng)減少了。,K,NO,3,NaCl,母液返回系統(tǒng),原料,a,（或,a,）,蒸發(fā),過(guò)濾,冷卻蒸發(fā),過(guò)濾,圖,6-7,圖,6-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（二）、循環(huán)法流程,3.,冷卻鹽析（,KNO,3,）：,將母液,P,2,冷卻到,5,，,P,2,點(diǎn)落入,KNO,3,結(jié)晶區(qū)，,5,時(shí)蒸發(fā)此溶液，液相沿,P,2,d,移動(dòng)，到達(dá),d,時(shí)，,NaCl,也飽和但未析出，,KNO,3,析出量,M,C,可由直線,Cd,求出，即,從圖中可見(jiàn)，操作線,P,2,d,比,P,2,b,長(zhǎng)，而,CP,2,又比,Cb,短，故,KNO,3,的產(chǎn)率比不循環(huán)法中的大為增加，濾去,KNO,3,，得母液,d,，過(guò)程操作線為,P,2,d,K,NO,3,NaCl,母液返回系統(tǒng),原料,a,（或,a,）,蒸發(fā),過(guò)濾,冷卻蒸發(fā),過(guò)濾,圖,6-7,圖,6-6,K,+,、,Na,+,/Cl,-,、,NO,3,-,H,2,O,四元交互系統(tǒng),100,和,5,干鹽圖,（二）、循環(huán)法流程,母液,d,再加等當(dāng)量（,mol,）物料（,NaNO,3,