2022年高二化學(xué) 第三單元 金屬的電化學(xué)腐蝕

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1、2022年高二化學(xué) 第三單元 金屬的電化學(xué)腐蝕 ???? 【基礎(chǔ)知識導(dǎo)學(xué)】 ???? 一、金屬的腐蝕 ???? 金屬的腐蝕是指金屬或合金跟周圍接觸到的氣體或液體進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而腐蝕損耗的過程。金屬腐蝕可分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕兩種。金屬物質(zhì)(一般是非電解質(zhì))接觸氧化劑直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕叫做化學(xué)腐蝕。例如鐵制容器中盛放稀酸,這時鐵制容器就會產(chǎn)生化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕是指不純的金屬接觸到電解質(zhì)溶液所引起的原電池反應(yīng)而發(fā)生的腐蝕。在電化學(xué)腐蝕中,比較活潑的金屬被氧化,并伴有電流產(chǎn)生。鋼鐵在潮濕的空氣里所發(fā)生的腐蝕就是電化學(xué)腐蝕的最普遍的例子。在一般情況下,金屬腐蝕大多是電化學(xué)腐蝕。原電池

2、反應(yīng)是使金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的主要原因。 ???? 1化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕的比較 ???? 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕 條件 金屬跟非金屬單質(zhì)直接接觸 不純金屬或合金跟電解質(zhì)溶液接觸 現(xiàn)象 無電流產(chǎn)生 有微弱電流產(chǎn)生 本質(zhì) 金屬被氧化 較活潑金屬被氧化 聯(lián)系 兩者往往同時發(fā)生,電化學(xué)腐蝕更普遍 ???? 2電化學(xué)腐蝕 ???? 例如,鋼鐵的腐蝕: ???? ???? 負(fù)極:Fe-2e-Fe2+?正極:2H++2e-H2+ ???? 若腐蝕是在酸性溶液里進(jìn)行的,在腐蝕過程里有氫氣放出,這種腐蝕通常叫做析氫腐蝕。 ????

3、 若鋼鐵表面吸附的水膜酸性很弱或者呈中性,負(fù)極上也是鐵失去電子而被氧化成Fe2+。 ???? 負(fù)極:Fe-2e-Fe2+ ???? ???? ???? 而在正極上主要是溶解于水膜里的氧氣得到電子而被還原。 ???? 正極:2H2O+O2+4e-4OH-↑ ???? 這種腐蝕通常叫做吸氧腐蝕。實際上,鋼鐵等金屬的腐蝕主要是這種吸氧腐蝕。 ???? 3兩種電化學(xué)腐蝕的比較 ???? ???? 析氫腐蝕 吸氧腐蝕 條件 水膜酸性較強 水膜酸性很弱或呈中性 電極 反應(yīng) 正極(碳) 2H++2e-H2↑ O2+2H2O+4e-4OH-

4、 負(fù)極(鐵) Fe-2e-Fe2+ 溶液反應(yīng) Fe2++2OH-Fe(OH)2 4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3 Fe(OH)3失去部分水轉(zhuǎn)化為鐵銹(Fe2O3·nH2O) 發(fā)生情況 相對較少 非常普遍 ???? 二、金屬的防護(hù) ???? 常用的方法有: ???? (1) 改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)。例如,把鉻、鎳等加入普通鋼里制成的不銹鋼,就大大增加了鋼鐵對各種侵蝕的抵抗力。 ???? (2) 在金屬表面覆蓋保護(hù)層。在金屬表面覆蓋致密的保護(hù)層,從而使金屬制品跟周圍物質(zhì)隔離開,這是一種普遍采用的防護(hù)方法。以鋼鐵的防護(hù)為例,根據(jù)保護(hù)層

5、成分的不同,可分為如下幾種: ???? a.在鋼鐵表面涂礦物性油脂、油漆或覆蓋搪瓷、塑料等。 ???? b.用電鍍等方法,在鋼鐵表面鍍上一層不易被腐蝕的金屬,如鋅、錫、鉻、鎳等。這些金屬都能被氧化而形成一層致密的薄膜,從而阻止水和空氣等對鋼鐵的腐蝕。例如,常用的白鐵皮就是在薄鋼板的表面鍍上一層鋅;做罐頭用的馬口鐵就是在薄鋼板上鍍上一層無毒而又耐腐蝕的錫;自行車鋼圈就是用電鍍的方法鍍上一層既耐腐蝕又耐磨的鉻或鎳。 ???? c.用化學(xué)方法使鋼鐵表面生成一層致密而穩(wěn)定的氧化膜。例如,在鐵制品表面形成一層致密的四氧化三鐵薄膜等。 ???? (3) 電化學(xué)保護(hù)法。人們還可以利用原電池的化學(xué)原理

6、來進(jìn)行金屬的防護(hù),只要能夠把引起金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原電池反應(yīng)消除,金屬的腐蝕自然就可以防止了。常用的電化學(xué)保護(hù)法是犧牲陽極保護(hù)法。 ???? a.犧牲陽極保護(hù)法,是在保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上連接一種更易失去電子的金屬或合金。例如,鋼閘門的保護(hù),在鋼閘門上連接一定數(shù)量的鋅塊,這樣,當(dāng)發(fā)生電化學(xué)腐蝕時,被腐蝕的是比較活潑的鋅,而鐵則被保護(hù)了。此外,我們還經(jīng)常在輪船的尾部和船殼的水線以下部分,裝上一定數(shù)量的鋅塊,來防止船殼的腐蝕,也是利用的這種方法。 ???? ???? ???? ???? b.外加電流的陰極保護(hù)法。 ???? 【知識迷航指南】 ???? 一、金屬的腐蝕 ???? 1

7、概念 ???? 金屬或合金跟周圍接觸到的氣體或液體進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而腐蝕損耗的過程。 ???? 2本質(zhì) ???? 本質(zhì)是金屬原子失去電子被氧化的過程。 ???? 3分類 ???? 金屬的腐蝕可分為化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕。 ???? 鐵的電化學(xué)腐蝕:析氫腐蝕與吸氧腐蝕。 ???? ???? 析氫腐蝕 吸氧腐蝕 條件 水膜酸性較強(pH) 水膜酸性很弱或中性 電極 反應(yīng) 負(fù)極 Fe-2e-Fe2+ 正極 2H++2e-H2↑ O2+2H2O+4e-4OH- 總反應(yīng)式 Fe+2H+Fe2++H2↑ 2Fe+O2+2

8、H2O2Fe(OH)2 ???? 二、金屬防護(hù)的幾種重要方法 ???? (1)改變金屬內(nèi)部的組成結(jié)構(gòu),將金屬制成合金,增強抗腐蝕能力。 ???? (2)在金屬表面覆蓋保護(hù)層,使金屬和周圍物質(zhì)隔離開來。 ???? (3)電化學(xué)保護(hù)法:利用電化學(xué)反應(yīng)使金屬鈍化而受到保護(hù),或者利用原電池反應(yīng)將需要保護(hù)的金屬作為電池的正極而受到保護(hù)。 ???? 三、金屬腐蝕速率大小 ???? 一般:電解池陽極>原電池負(fù)極>化學(xué)腐蝕>原電池正極>電解池陰極 ???? 【典型例題解析】 ???? [例1]下列有關(guān)金屬腐蝕的說法中正確的是 ???? ①金屬的腐蝕全部是氧化還原反應(yīng);②金屬的腐蝕可分為化

9、學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕,只有電化學(xué)腐蝕才是氧化還原反應(yīng);③因為二氧化碳普遍存在,所以鋼鐵的電化學(xué)腐蝕以析氫腐蝕為主;④無論是析氫腐蝕還是吸氧腐蝕,總是金屬被氧化。 ???? A.①③????????B.②③ ???? C.①④D.①③④ ???? [解析]金屬腐蝕的實質(zhì)是:M-ne- = Mnn+,總是被氧化,均是氧化還原反應(yīng);鋼鐵在潮濕的空氣中發(fā)生的電化學(xué)腐蝕以吸氧腐蝕為主。C正確。 ???? [答案]C ???? [例2]為了探究金屬腐蝕的條件和速率,某課外小組學(xué)生用不同金屬絲將三根大小相同的鐵釘分別固定在圖7-9的三個裝置內(nèi),并將這些裝置在相同的環(huán)境中放置相同的一段時間,下列對實驗

10、結(jié)束時現(xiàn)象的描述不正確的是 ???? A.實驗結(jié)束時,裝置Ⅰ左側(cè)的液面一定會下降 ???? B.實驗結(jié)束時,裝置Ⅰ一定比裝置Ⅱ左側(cè)液面低 ???? C.實驗結(jié)束時,裝置Ⅱ中的鐵釘腐蝕最嚴(yán)重 ???? D.實驗結(jié)束時,裝置Ⅲ中的鐵釘幾乎沒被腐蝕 ???? ???? 圖7-9 ???? [解析]這是一道原電池原理應(yīng)用于金屬腐蝕的選擇題,主要考查的是如何分析鐵釘所處的環(huán)境,對鐵釘?shù)母g起到促進(jìn)還是保護(hù)作用,同時考查了鹽酸具有揮發(fā)性,濃硫酸具有吸水性等知識點。裝置Ⅰ中鐵釘處于鹽酸的蒸氣中,被侵蝕而釋放出H2,使左側(cè)液面下降右側(cè)液面上升;裝置Ⅱ中鐵釘同樣處于鹽酸的蒸氣中,所不同的是

11、懸掛鐵釘?shù)慕饘俳z由鐵絲換成了銅絲,由于Fe比Cu活潑,在這種氛圍中構(gòu)成的原電池會加速鐵釘?shù)谋磺治g而放出更多的H2,使左側(cè)液面下降更多,右側(cè)液面上升得更多;裝置Ⅲ中雖然懸掛鐵釘?shù)倪€是銅絲,但由于濃硫酸有吸水性而無揮發(fā)性,使鐵釘處于一種較為干燥的空氣中,因而在短時間內(nèi)幾乎沒有被侵蝕。 ???? [答案]B ???? 【單元同步訓(xùn)練】 ???? 一、選擇題 ???? 1下列試管中的鐵釘腐蝕最快的是 ???? ???? 2鐵釘和炭棒用導(dǎo)線連接后,浸入到001mol·L-1NaCl溶液中,可能發(fā)生的是 ???? A.炭棒上有H2析出B.炭棒附近產(chǎn)生OH- ???? C.炭棒上有

12、O2析出D.鐵釘被氧化 ???? 3以下現(xiàn)象與電化學(xué)腐蝕無關(guān)的是 ???? A.黃銅(銅鋅合金)制作的銅鑼不易產(chǎn)生銅綠 ???? B.生鐵比軟鐵芯(幾乎是純鐵)容易生銹 ???? C.鐵質(zhì)器件附有銅質(zhì)配件,在接觸處易生銹 ???? D.銀質(zhì)獎牌久置后表面變暗 ???? 4把鋅片和鐵片放在盛有稀食鹽水和酚酞試液混合溶液的玻璃皿中(如圖7-10平面圖所示),經(jīng)過一段時間后,首先觀察到溶液變紅的區(qū)域是 ???? 圖7-10 ???? A.Ⅰ和Ⅱ附近B.Ⅰ和Ⅳ附近 ???? C.Ⅱ和Ⅲ附近D.Ⅱ和Ⅳ附近 ???? 5鋼鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕時,負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)是 ????

13、 A.2H++2e- →H2B.2H2O+O2+4e- →4OH- ???? C.Fe-2e- →Fe2+D.4OH--4e- →2H2O+O2 ???? 6向某電解液中插入M、N電極,并連接直流電源進(jìn)行電解,可以看到兩極上有氣泡產(chǎn)生。電解后測定電解液,其中的H+濃度無變化。符合這些條件的是 ???? A.兩個電極均為鐵片,M是陰極,電解液是04%的NaOH溶液 ???? B.兩個電極均為石墨,M是陽極,電解液是04%的H2SO4溶液 ???? C.兩個電極均為石墨,M是陽極,電解液是04%的NaOH溶液 ???? D.M是鐵片,N為石墨,M是陰極,電解液是04%的KNO

14、3溶液 ???? 7有a,b,c,d四種金屬,將a,b用導(dǎo)線連接起來,浸入電解質(zhì)溶液中,b不易腐蝕;將a,d分別投入等濃度的鹽酸中,d比a反應(yīng)劇烈;將銅浸入b的鹽溶液中,無明顯變化;將銅浸入c的鹽溶液里,有金屬c析出。據(jù)此推知它們的活潑性由強到弱的順序為 ???? A.d、c、a、bB.d、a、b、c ???? C.d、b、a、cD.b、a、d、c ???? 8在鐵的吸氧腐蝕中,發(fā)生還原反應(yīng)的那個電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)是 ???? A.2H2O+O2+4e-4OH- ???? B.2H++2e-H2 ???? C.4OH--4e-2H2O+O2 ???? D.Fe-2e-F

15、e2+ ???? 9化學(xué)用語是學(xué)習(xí)化學(xué)的重要工具,下列用來表示物質(zhì)變化的化學(xué)用語中,正確的是 ???? A.電解飽和食鹽水時,陽極的電極反應(yīng)式為: 2Cl- -2e-Cl2 ↑ ???? B.氫氧燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式: O2+2H2O+4e-4OH- ???? C.粗銅精煉時,與電源正極相連的是純銅,電極反應(yīng)式為:Cu -2e- Cu2+ ???? D.鋼鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕的正極反應(yīng)式: Fe -2e-Fe2+ ???? 二、綜合題 ???? 10鐵生銹是比較常見的現(xiàn)象,某實驗小組,為研究鐵生銹的條件,設(shè)計了以下快速、易行的方法(圖7-11): ???? ????

16、 圖7-11 ???? 首先檢查制氧氣裝置的氣密性,然后按圖連接好裝置,點燃酒精燈給藥品加熱,持續(xù)3分鐘左右,觀察到的實驗現(xiàn)象為:①直形管中用蒸餾水浸過的光亮鐵絲表面顏色變得灰暗,發(fā)生銹蝕;②直形管中干燥的鐵絲表面依然光亮,沒有發(fā)生銹蝕;③燒杯中潮濕的鐵絲依然光亮。 ???? 試回答以下問題: ???? (1)由于與接觸的介質(zhì)不同,金屬腐蝕分成不同類型,本實驗中鐵生銹屬于????。能表示其原理的反應(yīng)方程式為 ?。 ???? (2)儀器A的名稱為????,其中裝的藥品可以是????,其作用是 ?。 ???? (3)由實驗可知,該類鐵生銹的條件為 ?; 決定鐵生銹快慢的一個重要因素是

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