2014高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)教學(xué)案 專題16

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[考綱要求]　1.原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)：(1)了解原子核外電子的能級(jí)分布，能用電子排布式表示常見元素(1～36號(hào))原子核外電子的排布，了解原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；(2)了解元素電離能的含義，并能用以說明元素的某些性質(zhì)；(3)了解原子核外電子在一定條件下會(huì)發(fā)生躍遷，了解其簡單應(yīng)用；(4)了解電負(fù)性的概念，知道元素的性質(zhì)與電負(fù)性的關(guān)系。2.化學(xué)鍵與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)理解離子鍵的形成，能根據(jù)離子化合物的結(jié)構(gòu)特征解釋其物理性質(zhì)；(2)了解共價(jià)鍵的主要類型σ鍵和π鍵，能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)；(3)了解簡單配合物的成鍵情況；(4)了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；(5)理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質(zhì)；(6)了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3)，能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測常見的簡單分子或者離子的空間結(jié)構(gòu)。3.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別；(2)了解氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)；(3)了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別。 考點(diǎn)一　基態(tài)原子的核外電子排布 1． 排布規(guī)律 (1)能量最低原理：基態(tài)原子核外電子優(yōu)先占有能量最低的原子軌道，如Ge：1s22s22p63s23p63d104s24p2。 (2)泡利原理：每個(gè)原子軌道上最多只容納2個(gè)自旋狀態(tài)不同的電子。 (3)洪特規(guī)則：原子核外電子在能量相同的各軌道上排布時(shí)，電子盡可能分占不同的原子軌道，且自旋狀態(tài)相同。 2． 表示方法 (1)電子排布式 按電子排入各電子層中各能級(jí)的先后順序，用能級(jí)符號(hào)依次寫出各能級(jí)中的電子數(shù)，同時(shí)注意特例。 如：Cu：1s22s22p63s23p63d104s1 (2)簡化電子排布式 “[稀有氣體]＋價(jià)層電子”的形式表示。 如：Cu：[Ar]3d104s1 (3)電子排布圖 用方框表示原子軌道，用“↑”或“↓”表示自旋方向不同的電子，按排入各電子層中各能級(jí)的先后順序和在軌道中的排布情況書寫。 如S： 1． [2013新課標(biāo)全國卷Ⅰ，37(1)]基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為________，該能層具有的原子軌道數(shù)為________、電子數(shù)為________。 答案　M　9　4 2． [2013福建理綜，31(2)②]基態(tài)銅原子的核外電子排布式為____________。 答案　1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 3． [2013新課標(biāo)全國卷Ⅱ，37(1)]Ni2＋的價(jià)電子排布圖為__________________________。 答案　 3d ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↑ ↑ 4． [2012新課標(biāo)全國卷，37(3)]Se原子序數(shù)為________，其核外M層電子的排布式為__________________________。 答案　34　3s23p63d10 5． [2012江蘇，21(A)－(1)①]Mn2＋基態(tài)的電子排布式可表示為_________________。 答案　1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5 6． [2011新課標(biāo)全國卷，37(2)]基態(tài)B原子的電子排布式為________。 答案　1s22s22p1 7．[2011福建理綜，30(1)]基態(tài)氮原子的價(jià)電子排布式是__________________________。 答案　2s22p3 8． [2011山東理綜，32(1)]氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)有______個(gè)。 答案　2 反思?xì)w納 “兩原理，一規(guī)則”的正確理解 (1)原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利原理，若違背其一，則電子能量不處于最低狀態(tài)。 易誤警示　在寫基態(tài)原子的電子排布圖時(shí)，常出現(xiàn)以下錯(cuò)誤： (2)同能級(jí)的軌道半充滿、全充滿或全空狀態(tài)的原子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定 如np3、np6 Cr：3d54s1　 Mn：3d54s2　 Cu：3d104s1　 Zn：3d104s2 考點(diǎn)二　元素的電離能和電負(fù)性 1． 元素的電離能 第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的能量叫做第一電離能。常用符號(hào)I1表示，單位為kJmol－1。 (1)原子核外電子排布的周期性 隨著原子序數(shù)的增加，元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，元素原子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從ns1到ns2np6的周期性變化。 (2)元素第一電離能的周期性變化 隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化： 同周期從左到右，第一電離能有逐漸增大的趨勢，稀有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第一電離能最??； 同主族從上到下，第一電離能有逐漸減小的趨勢。 說明　同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢。電子亞層結(jié)構(gòu)為全滿、半滿時(shí)較相鄰元素要大即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。如Be、N、Mg、P。 (3)元素電離能的應(yīng)用 ①判斷元素金屬性的強(qiáng)弱 電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強(qiáng)；反之越弱。 ②判斷元素的化合價(jià) 如果某元素的In＋1?In，則該元素的常見化合價(jià)為＋n，如鈉元素I2?I1，所以鈉元素的化合價(jià)為＋1。 2． 元素的電負(fù)性 (1)元素電負(fù)性的周期性變化 元素的電負(fù)性：不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引力的大小叫做該元素的電負(fù)性。 隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸增大；同一主族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)減小的趨勢。 (2) 1． [2013新課標(biāo)全國卷Ⅱ，37(2)]前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有1個(gè)，并且A－和B＋的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價(jià)電子層中的未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。 四種元素中第一電離能最小的是__________，電負(fù)性最大的是__________(填元素符號(hào))。 答案　K　F 2． [2013山東理綜，32(3)]第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有______種。 答案　3 3． (2013安徽理綜，25改編)已知Z的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23p1，W的一種核素的質(zhì)量數(shù)為28，中子數(shù)為14。 則：(1)W位于元素周期表第________周期第________族。 (2)Z的第一電離能比W的________(填“大”或“小”)。 答案　(1)三?、鬉　(2)小 4． [2013山東理綜，32(1)]下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢，正確的是________。 答案　a 5． [2012新課標(biāo)全國卷，37(2)]原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_________________。 答案　O＞S＞Se 6． [2012安徽理綜，25(2)]已知X的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍，Y的基態(tài)原子最外層電子排布式為nsnnpn＋2，則X的電負(fù)性比Y的________(填“大”或“小”)。 答案　小 7． [2011福建理綜，30(2)]C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是________。 答案　N＞O＞C 8． [2012山東理綜，32(2)]Ni是元素周期表中第28號(hào)元素，第二周期基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)與Ni相同且電負(fù)性最小的元素是________。 答案　C(碳) 9． [2013福建理綜，31(1)]依據(jù)第二周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照下圖中B、F元素的位置，用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、O三種元素的相對(duì)位置。 答案　 考點(diǎn)三　兩大理論與分子構(gòu)型 1． 分子構(gòu)型與雜化軌道理論 雜化軌道的要點(diǎn) 當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間形狀不同。 雜化類型 雜化軌道數(shù)目 雜化軌道夾角 空間構(gòu)型 實(shí)例 sp 2 180 直線形 BeCl2 sp2 3 120 平面三角形 BF3 sp3 4 10928′ 正四面體形 CH4 2． 分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥模型 價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)空間構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。 (1)當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致； (2)當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。 電子 對(duì)數(shù) 成鍵 對(duì)數(shù) 孤電子 對(duì)數(shù) 電子對(duì)空 間構(gòu)型 分子空 間構(gòu)型 實(shí)例 2 2 0 直線形 直線形 BeCl2 3 3 0 三角形 三角形 BF3 2 1 V形 SnBr2 4 4 0 四面體 四面體形 CH4 3 1 三角錐形 NH3 2 2 V形 H2O 3． 中心原子雜化類型和分子空間構(gòu)型的相互判斷 中心原子的雜化類型和分子空間構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。 分子組成(A 為中心原子) 中心原子的孤 電子對(duì)數(shù) 中心原子的 雜化方式 分子空 間構(gòu)型 示例 AB2 0 sp 直線形 BeCl2 1 sp2 V形 SO2 2 sp3 V形 H2O AB3 0 sp2 平面三角形 BF3 1 sp3 三角錐形 NH3 AB4 0 sp3 正四面體形 CH4 1． [2013福建理綜，31(3)②][H3O]＋[BHOFFF]－中陽離子的空間構(gòu)型為__________，陰離子的中心原子軌道采用________雜化。 答案　三角錐形　sp3 2． [2013山東理綜，32(3)]BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為________和________。 答案　sp2雜化　sp3雜化 3． [2013江蘇，21(A)－(2)(4)]已知元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子，元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍，則在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是__________，YZ的空間構(gòu)型為________________。 答案　sp3　正四面體 4． [2012新課標(biāo)全國卷，37(1)]S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是______； 答案　sp3 5．[2012江蘇，21(A)－(1)(2)]NO的空間構(gòu)型是___________________________________， H2O分子中O原子軌道的雜化類型為________。 答案　平面三角形　sp3 6． [2011福建理綜，30(3)①]肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被—NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物，則NH3分子的空間構(gòu)型是________；N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是__________。 答案　三角錐形　sp3 7． [2012山東理綜，32(4)]甲醛(H2C===O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)，甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為____________，甲醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角________(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。 答案　sp3　小于 解析　甲醇中碳原子形成四個(gè)σ鍵，為sp3雜化，甲醇分子內(nèi)O—C—H鍵角接近10928′，甲醛分子的空間構(gòu)型為平面形，鍵角接近120。 8． [2011山東理綜，32(3)]H＋可與H2O形成H3O＋，H3O＋中O原子采用________雜化。 9． H3O＋中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大，原因?yàn)開_____________________ ________________________________________________________________________。 答案　sp3　H2O中O原子有兩對(duì)孤電子對(duì)，H3O＋中O原子只有一對(duì)孤電子對(duì)，排斥力較小 考點(diǎn)四　微粒作用與分子性質(zhì) 1． 共價(jià)鍵 (1)共價(jià)鍵的類型 ①按成鍵原子間共用電子對(duì)的數(shù)目分為單鍵、雙鍵、三鍵。 ②按共用電子對(duì)是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。 ③按原子軌道的重疊方式分為σ鍵和π鍵，前者的電子云具有軸對(duì)稱性，后者的電子云具有鏡像對(duì)稱性。 (2)鍵參數(shù) ①鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。 ②鍵長：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距，鍵長越短，共價(jià)鍵越穩(wěn)定。 ③鍵角：在原子數(shù)超過2的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。 ④鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響 鍵長越短，鍵能越大，分子越穩(wěn)定。 (3)σ鍵、π鍵的判斷 ①由軌道重疊方式判斷 “頭碰頭”重疊為σ鍵，“肩并肩”重疊為π鍵。 ②由共用電子對(duì)數(shù)判斷 單鍵為σ鍵；雙鍵或三鍵，其中一個(gè)為σ鍵，其余為π鍵。 ③由成鍵軌道類型判斷 s軌道形成的共價(jià)鍵全部是σ鍵；雜化軌道形成的共價(jià)鍵全部為σ鍵。 (4)等電子原理 原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子具有相似的化學(xué)鍵特征。物理性質(zhì)相似，化學(xué)性質(zhì)不同。 常見等電子體： 微粒 通式 價(jià)電子總數(shù) 立體構(gòu)型 CO2、CNS－、NO、N AX2 16e－ 直線形 CO、NO、SO3 AX3 24e－ 平面三角形 SO2、O3、NO AX2 18e－ V形 SO、PO AX4 32e－ 正四面體形 PO、SO、ClO AX3 26e－ 三角錐形 CO、N2 AX 10e－ 直線形 CH4、NH AX4 8e－ 正四面體形 (5)配位鍵 ①孤電子對(duì) 分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。 ②配位鍵 a．配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。 b．配位鍵的表示：常用“―→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NH可表示為，在NH中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成的過程與其他3個(gè)N—H鍵形成的過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。 ③配合物 如[Cu(NH3)4]SO4 配位體有孤電子對(duì)，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。中心原子有空軌道，如 Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 2． 分子性質(zhì) (1)分子的極性 ①分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系 ②鍵的極性與分子的極性的關(guān)系 類型 實(shí)例 鍵的極性 空間構(gòu)型 分子極性 X2 H2、N2 非極性鍵 直線形 非極性分子 XY HCl、NO 極性鍵 直線形 極性分子 XY2 (X2Y) CO2、CS2 極性鍵 直線形 非極性分子 SO2 極性鍵 V形 極性分子 H2O、H2S 極性鍵 V形 極性分子 XY3 BF3 極性鍵 平面三角形 非極性分子 NH3 極性鍵 三角錐形 極性分子 XY4 CH4、CCl4 極性鍵 正四面體形 非極性分子 (2)溶解性 ①“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。 ②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。 (3)無機(jī)含氧酸分子的酸性 無機(jī)含氧酸可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使R—O—H中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H＋，酸性越強(qiáng)，如HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4。 3． 范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵的比較 范德華力 氫鍵 共價(jià)鍵 作用粒子 分子或原子(稀有氣體) 氫、氟、氮、氧原子(分子內(nèi)、分子間) 原子 特征 無方向性、無飽和性 有方向性、有飽和性 有方向性、有飽和性 強(qiáng)度比較 共價(jià)鍵＞氫鍵＞范德華力 影響強(qiáng)度 的因素 ①隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大 ②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大 對(duì)于A—H……B—，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵鍵能越大 成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定 對(duì)物質(zhì)性 質(zhì)的影響 ①影響物質(zhì)的熔沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì) ②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高，如F2＜Cl2＜Br2＜I2，CF4＜CCl4＜CBr4 分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增大，如熔沸點(diǎn)：H2O＞H2S，HF＞HCl，NH3＞PH3 ①影響分子的穩(wěn)定性 ②共價(jià)鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng) 1． [2013江蘇，21(A)節(jié)選]已知元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2，元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子，元素Z的最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。 則①與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式__________________________(任寫一種)。 ②X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1 mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為__________。 ③Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是 ________________________________________________________________________。 答案?、貱Cl4或SiCl4等?、?6 mol或166.021023個(gè)?、鬯肿优c乙醇分子之間形成氫鍵 解析　X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，為30號(hào)元素鋅。Y核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，為16號(hào)元素硫，Z為氧。①與SO互為等電子體的分子可以采用“左右移位，同族替換”的方法，SO→SiF4→SiCl4→CCl4等。②[Zn(NH3)4]2＋中Zn與NH3之間以配位鍵相連，共4個(gè)σ鍵，加上4個(gè)NH3的12個(gè)σ鍵，共16個(gè)σ鍵。③在乙醇中的溶解度H2O大于H2S，是因?yàn)樗肿优c乙醇間能形成分子間氫鍵。 2． [2013山東理綜，32(4)]若BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤電子對(duì)的原子是________。 答案　X 解析　由于在BCl3中B原子無孤對(duì)電子，但有空軌道，所以提供孤電子對(duì)的原子是X。 3． [2013安徽理綜，25(2)]已知X的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物化學(xué)式為H2XO3，Y是地殼中含量最高的元素，則XY2由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)所需克服的微粒間作用力是__________，氫元素、X、Y的原子可共同形成多種分子，寫出其中一種能形成同種分子間氫鍵的物質(zhì)名稱________。 答案　分子間作用力　乙酸 解析　X為C或Si，Y為O，結(jié)合XY2能由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，X應(yīng)為C，由C、H、O所形成的多種分子中，自身分子間能形成氫鍵的有乙酸、甲酸、甲醛等。 4． [2013新課標(biāo)全國卷Ⅰ，37(5)]碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)： 化學(xué)鍵 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O 鍵能/ (kJmol－1) 356 413 336 226 318 452 ①硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是______________________。 ②SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是______________________。 答案?、貱—C鍵和C—H鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定，而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成 ②C—H鍵的鍵能大于C—O鍵，C—H鍵比C—O鍵穩(wěn)定。而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵，所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O鍵 5． [2013福建理綜，(3)(4)](3)BF3與一定量的水形成(H2O)2BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R： 晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及____________(填序號(hào))。 a．離子鍵　 b．共價(jià)鍵　 c．配位鍵　 d．金屬鍵 e．氫鍵　 f．范德華力 (4)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.110－10；水楊酸第一級(jí)電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)________Ka(苯酚)(填“＞”或“＜”)，其原因是________________。 答案　(3)ad (4)＜　中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H＋ 6． [2012新課標(biāo)全國卷，37(4)(5)](4)H2Se的酸性比H2S________(填“強(qiáng)”或“弱”)。 (5)H2SeO3的K1和K2分別為2.710－3和2.510－8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.210－2，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋： ①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：________________________________________________________________________； ②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：___________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(4)強(qiáng) (5)①第一步電離生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子　②H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se為＋4價(jià)，而H2SeO4中的Se為＋6價(jià)，正電性更高，導(dǎo)致Se—O—H中O的電子更向Se偏移，更易電離出H＋ 7． [2012安徽理綜，25(2)]已知X的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍，Y的基態(tài)原子最外層電子排布式為nsnnpn＋2，則X和Y的氣態(tài)氫化物中，較穩(wěn)定是__________(填化學(xué)式)。 答案　H2O 8． [2012江蘇，21(A)節(jié)選](1)在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。 ①根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為____________。②1 mol CO2中含有的σ鍵數(shù)目為__________。 (2)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮空間構(gòu)型， [Cu(OH)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為__________。 答案　(1)①C≡O(shè)?、?6.021023個(gè)(或2 mol) (2)或 解析　(1)①CO與N2是等電子體，N2的結(jié)構(gòu)式為N≡N，從而推知CO的結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)。 ②CO2的結(jié)構(gòu)式為O===C===O,1 mol CO2含有2 mol σ鍵。 (2)Cu2＋有空軌道，OH－能提供孤電子對(duì)，Cu2＋與OH－形成配位離子[Cu(OH)4]2－，其結(jié)構(gòu)可表示為 (或)。 9． (3)下列物質(zhì)變化，只與范德華力有關(guān)的是________。 A．干冰熔化 B．乙酸汽化 C．乙醇與丙酮混溶 D．溶于水 E．碘溶于四氯化碳 F．石英熔融 (4)下列物質(zhì)中，只含有極性鍵的分子是__________，既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物是______________；只存在σ鍵的分子是________，同時(shí)存在σ鍵與π鍵的分子是________________________________________________________________________。 A．N2　 B．CO2　 C．CH2Cl2　 D．C2H4　 E．C2H6 F．CaCl2 G．NH4Cl 答案　(3)AE (4)BC　G　CE　ABD 解析　(3)干冰為分子晶體，熔化時(shí)只需破壞范德華力；乙酸、乙醇、分子間均存在范德華力和氫鍵，因此B、C、D三者變化過程中均需克服兩種作用力；碘為分子晶體，溶于四氯化碳的過程中只需克服范德華力；石英為原子晶體，熔融過程中共價(jià)鍵被破壞，故A、E正確。 (4)只含極性鍵的分子有CO2、CH2Cl2；既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物必須是含“根”的離子化合物，只有NH4Cl符合；共價(jià)單鍵為σ鍵，雙鍵或三鍵中有一個(gè)σ鍵，其余為π鍵，因此只存在σ鍵的分子有CH2Cl2、C2H6；同時(shí)存在σ鍵和π鍵的分子有N2、CO2、C2H4。 10．[2012山東理綜，32(3)]過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n＝__________。CO與N2結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為________。 答案　4　1∶2 解析　由題意知：中心原子Ni的價(jià)電子數(shù)為10，而每個(gè)CO提供電子數(shù)為2，故n＝4；CO與N2分子中都存在三鍵，故σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)比為1∶2。 11．[2012海南，19(Ⅱ)(4)]金屬銅單獨(dú)與氨水或單獨(dú)與過氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過氧化氫的混合溶液反應(yīng)，其原因是_________________________________________， 反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________。 答案　H2O2為氧化劑，氨與Cu2＋形成配離子，兩者相互促進(jìn)使反應(yīng)進(jìn)行　Cu＋H2O2＋4NH3===Cu(NH3)4(OH)2考點(diǎn)五　微粒作用與晶體結(jié)構(gòu) 1． 離子鍵——離子晶體 (1)化學(xué)鍵：相鄰原子之間強(qiáng)烈的相互作用?；瘜W(xué)鍵包括離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。 (2)離子鍵：陰、陽離子通過靜電作用形成的化學(xué)鍵。 離子鍵強(qiáng)弱的判斷：離子半徑越小，離子所帶電荷越多，離子鍵越強(qiáng)，離子晶體的熔沸點(diǎn)越高。 離子鍵的強(qiáng)弱可以用晶格能的大小來衡量，晶格能是指拆開1 mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和陽離子所吸收的能量。晶格能越大，離子晶體的熔、沸點(diǎn)越高，硬度越大。 (3)離子晶體：通過離子鍵作用形成的晶體。 ①典型的離子晶體結(jié)構(gòu)： NaCl型晶體 CsCl型晶體 每個(gè)Na＋周圍被6個(gè)Cl－所包圍，同樣每個(gè)Cl－也被6個(gè)Na＋所包圍 每個(gè)正離子被8個(gè)負(fù)離子包圍著，同時(shí)每個(gè)負(fù)離子也被8個(gè)正離子所包圍 ②晶胞中粒子數(shù)的計(jì)算方法——均攤法 位置 頂點(diǎn) 棱邊 面心 體心 貢獻(xiàn) 1/8 1/4 1/2 1 2． 共價(jià)鍵——原子晶體 (1)原子晶體：所有原子間通過共價(jià)鍵結(jié)合成的晶體或相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體。 (2)典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(SiO2)。 (3)典型原子晶體結(jié)構(gòu) 金剛石 二氧化硅 結(jié)構(gòu) 示意圖 晶胞 示意圖 特點(diǎn) 正四面體空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的碳環(huán)中有6個(gè)碳原子，每個(gè)碳原子與周圍4個(gè)碳原子形成四個(gè)共價(jià)鍵，1 mol金剛石中含有2 mol碳碳鍵 二氧化硅晶體是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的環(huán)中有6個(gè)硅原子和6個(gè)氧原子，每個(gè)硅原子與4個(gè)氧原子成鍵，每個(gè)氧原子與2個(gè)硅原子成鍵，1 mol SiO2中含有4 mol硅氧鍵 (4)共價(jià)鍵強(qiáng)弱和原子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷：原子半徑越小，形成共價(jià)鍵的鍵長越短，共價(jià)鍵的鍵能越大，其晶體熔沸點(diǎn)越高。如熔點(diǎn)：金剛石>碳化硅>晶體硅。 3． 分子間作用力——分子晶體 (1)分子間作用力：把分子聚集在一起的作用力。分子間作用力是一種靜電作用，比化學(xué)鍵弱得多，包括范德華力和氫鍵。范德華力一般沒有飽和性和方向性，而氫鍵則有飽和性和方向性。 (2)①分子晶體：分子間以分子間作用力(范德華力、氫鍵)相結(jié)合的晶體，典型的有冰、干冰。其晶體結(jié)構(gòu)模型及特點(diǎn)為 干冰 冰 晶體模型 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 干冰晶體是一種立方面心結(jié)構(gòu)——每8個(gè)CO2分子構(gòu)成立方體，在六個(gè)面的中心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子。每個(gè)CO2分子周圍，離該分子最近且距離相等的CO2分子有12個(gè)(同層4個(gè)，上層4個(gè)，下層4個(gè)) 每個(gè)水分子周圍只有4個(gè)緊鄰的水分子，在四面體中心的每個(gè)水分子與四面體頂角方向的4個(gè)相鄰水分子相互吸引，這一排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高，留有相當(dāng)大的空隙。當(dāng)冰剛剛?cè)诨癁橐簯B(tài)水時(shí)，熱運(yùn)動(dòng)使冰的結(jié)構(gòu)部分解體，水分子的空隙減小，密度反而增大，超過4 ℃時(shí)，才由于熱運(yùn)動(dòng)加劇，分子間距離加大，密度逐漸減小 ②分子間作用力強(qiáng)弱和分子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷：組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，克服分子間作用力使物質(zhì)熔化和汽化就需要更多的能量，熔沸點(diǎn)越高。但存在氫鍵時(shí)分子晶體的熔沸點(diǎn)往往反常地高。 (3)NH3、H2O、HF中由于存在氫鍵，使得它們的沸點(diǎn)比同族其他元素氫化物的沸點(diǎn)反常地高。 影響物質(zhì)的性質(zhì)方面：增大物質(zhì)的熔沸點(diǎn)，增大物質(zhì)的溶解性。表示方法：X—H……Y(N、O、F)，一般都是氫化物中存在。 4． 金屬鍵——金屬晶體 (1)金屬鍵：金屬離子和自由電子之間強(qiáng)烈的相互作用。 運(yùn)用自由電子理論可解釋金屬晶體的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性。 晶體中的微粒 導(dǎo)電性 導(dǎo)熱性 延展性 金屬離子和自由電子 自由電子在外加電場的作用下發(fā)生定向移動(dòng) 自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量 晶體中各原子層相對(duì)滑動(dòng)仍保持相互作用 (2)①金屬晶體：通過金屬鍵作用形成的晶體。 ②金屬鍵的強(qiáng)弱和金屬晶體熔沸點(diǎn)的變化規(guī)律：陽離子所帶電荷越多，半徑越小，金屬鍵越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高，如熔點(diǎn)：NaNa>K>Rb>Cs。金屬鍵的強(qiáng)弱可以用金屬的原子化熱來衡量。 5． 分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒，以及微粒間作用力的區(qū)別 晶體類型 原子晶體 分子晶體 金屬晶體 離子晶體 結(jié)構(gòu)微粒 原子 分子 金屬陽離子、 自由電子 陰、陽離子 微粒間 作用(力) 共價(jià)鍵 分子間作用力 復(fù)雜的 靜電作用 離子鍵 熔沸點(diǎn) 很高 很低 一般較高， 少部分低 較高 硬度 很硬 一般較軟 一般較硬， 少部分軟 較硬 溶解性 難溶解 相似相溶 難溶(Na等 與水反應(yīng)) 易溶于極性溶劑 導(dǎo)電情況 不導(dǎo)電(除硅) 一般不導(dǎo)電 良導(dǎo)體 固體不導(dǎo)電，熔化或溶于水后導(dǎo)電 實(shí)例 金剛石、水晶、碳化硅等 干冰、冰、純 硫酸、H2(S)等 Na、Mg、Al等 NaCl、CaCO3、NaOH等 6． 物質(zhì)熔沸點(diǎn)的比較 (1)不同類晶體：一般情況下，原子晶體>離子晶體>分子晶體。 (2)同種類型晶體：構(gòu)成晶體質(zhì)點(diǎn)間的作用大，則熔沸點(diǎn)高，反之則小。 ①離子晶體：離子所帶的電荷數(shù)越高，離子半徑越小，則其熔沸點(diǎn)就越高。 ②分子晶體：對(duì)于同類分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，則熔沸點(diǎn)越高。 ③原子晶體：鍵長越短，鍵能越大，則熔沸點(diǎn)越高。 (3)常溫常壓下狀態(tài)：①熔點(diǎn)：固態(tài)物質(zhì)>液態(tài)物質(zhì)；②沸點(diǎn)：液態(tài)物質(zhì)>氣態(tài)物質(zhì)。 1． [2013四川理綜，11(3)]Al2O3在一定條件下可制得AlN，其晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，該晶體中Al的配位數(shù)是________。 答案　4 解析　分析AlN晶體結(jié)構(gòu)示意圖，與Al原子距離最近且等距離的N原子數(shù)為4。 2． [2013福建理綜，31(2)]NF3可由NH3和F2在Cu催化劑存在下反應(yīng)直接得到：4NH3＋3F2NF3＋3NH4F 上述化學(xué)方程式中的5種物質(zhì)所屬的晶體類型有_______________________(填序號(hào))。 a．離子晶體 b．分子晶體 c．原子晶體 d．金屬晶體 答案　abd 解析　NH3、F2、NF3都是分子晶體，Cu是金屬晶體，NH4F是離子晶體。 3． [2013山東理綜，32(2)]利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，下圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則每個(gè)晶胞中含有B原子的個(gè)數(shù)為________，該功能陶瓷的化學(xué)式為________________________________________。 答案　2　BN 解析　○：1＋8＝2，：1＋4＝2 所以每個(gè)晶胞中含有B原子的個(gè)數(shù)為2，其化學(xué)式為BN。 4． [2013新課標(biāo)全國卷Ⅰ，37(2)(3)(4)(6)](2)硅主要以硅酸鹽、________等化合物的形式存在于地殼中。 (3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以____________相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置貢獻(xiàn)____________個(gè)原子。 (4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________。 (6)在硅酸鹽中，SiO四面體[如下圖(a)]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根：其中Si原子的雜化形式為______________，Si與O的原子數(shù)之比為______________，化學(xué)式為________________。 答案　(2)二氧化硅　(3)共價(jià)鍵　3 (4)Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋4NH3＋2MgCl2 (6)sp3　1∶3　[SiO3]或SiO 解析　(3)金剛石晶胞的面心上各有一個(gè)原子，面上的原子對(duì)晶胞的貢獻(xiàn)是。 (6)在多硅酸根中每個(gè)硅原子都與4個(gè)O形成4個(gè)Si—O單鍵，因而Si原子都是sp3雜化；觀察圖(b)可知，每個(gè)四面體通過兩個(gè)氧原子與其他四面體連接形成鏈狀結(jié)構(gòu)，因而每個(gè)四面體中硅原子數(shù)是1，氧原子數(shù)＝2＋2＝3，即Si與O的原子個(gè)數(shù)比為1∶3，化學(xué)式為[SiO3]。 5． [2013江蘇，21(A)(1)改編]元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子， 且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子。 X與Y所形成化合物晶體的晶胞如下圖所示。 ①在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為________。 ②該化合物的化學(xué)式為________。 答案?、??、赯nS 解析?、儆删ОY(jié)構(gòu)可知，一個(gè)晶胞中X離子的數(shù)目為8＋6＝4個(gè)。②Y在晶胞內(nèi)部，共4個(gè)，化學(xué)式為ZnS。 6． [2013新課標(biāo)全國卷Ⅱ，37(3)(4)]前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有一個(gè)，并且A－和B＋的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們的價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。 (3)A、B和D三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示。 ①該化合物的化學(xué)式為____________；D的配位數(shù)為______________。 ②列式計(jì)算該晶體的密度________ gcm－3。 (4)A－、B＋和C3＋三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有__________________；該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為__________，配位體是__________。 答案　(3)①K2NiF4　6 ②＝3.4 (4)離子鍵、配位鍵　[FeF6]3－　F－ 解析　有4個(gè)未成對(duì)電子的一定是過渡金屬，前四周期元素中只有3d64s2符合，因而C為Fe元素，順推出D為Ni，B為K，A為F。 (3)①A(F)原子數(shù)＝116＋14＋2＝8 B(K)原子數(shù)＝18＋2＝4 D(Ni)原子數(shù)＝18＋1＝2 即該化合物的化學(xué)式為K2NiF4 D的配位體是距其最近的異種原子A，分別在它的前面、后面、左邊、右邊、上邊、下邊，共6個(gè)A原子。 (4)在K3[FeF6]中K＋與[FeF6]3－之間是離子鍵，[FeF6]3－中Fe3＋與F－之間是配位鍵，F(xiàn)e3＋是中心體，F(xiàn)－是配位體。 7． [2012海南，19Ⅱ(2)]用晶體的X射線衍射法可以測得阿伏加德羅常數(shù)。對(duì)金屬銅的測定得到以下結(jié)果：晶胞為面心立方最密堆積，邊長為361 pm。又知銅的密度為9.00 g cm－3，則銅晶胞的體積是__________cm3、晶胞的質(zhì)量是________g，阿伏加德羅常數(shù)為________(列式計(jì)算，已知Ar(Cu)＝63.6)。 答案　4.7010－23　4.2310－22　NA＝＝6.011023 mol－1 8． [2012新課標(biāo)全國卷37(6)]ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其晶胞邊長為540.0 pm，密度為________gcm－3(列式并計(jì)算)，a位置S2－與b位置Zn2＋之間的距離為______pm(列式表示)。 答案?。?.1　或或135 解析　ZnS晶胞的體積為(540.010－10 cm)3。S2－位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，Zn2＋位于晶胞的內(nèi)部，一個(gè)ZnS晶胞中含有S2－：8＋6＝4個(gè)，含有4個(gè)Zn2＋，即一個(gè)ZnS晶胞含有4個(gè)S2－和4個(gè)Zn2＋，則晶胞的密度為＝4.1 gcm－3。ZnS晶胞中，面對(duì)角線上兩個(gè)相鄰S2－的距離為540 pm＝270 pm。每個(gè)Zn2＋與周圍4個(gè)S2－形成正四面體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)S2－與Zn2＋之間連線的夾角為10928′，兩個(gè)相鄰S2－與Zn2＋形成等腰三角形(如圖所示)，則ab之間的距離為 pm。 1． 一項(xiàng)科學(xué)研究成果表明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。 (1)向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn2O4。 ①寫出基態(tài)Mn原子的價(jià)電子排布式為____________________________________。 ②CO的空間構(gòu)型是__________________(用文字描述)。 (2)在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。 ①根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為_________________________________。 ②CO2分子中C原子軌道的雜化類型為____________________________________。 ③1 mol甲醛(HCHO)分子中含有的σ鍵數(shù)目為______________________________。 (3)向CuSO4溶液中加入過量NH3H2O溶液可生成[Cu(NH3)4]2＋。不考慮空間構(gòu)型，[Cu(NH3)4]2＋的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為______________________。 答案　(1)①3d54s2　②平面三角形　(2)①C≡O(shè)?、趕p雜化?、?6.021023個(gè)(或3NA)　(3) 解析　(1)CO的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋(4＋2－23)＝3，所以其空間構(gòu)型為平面三角形。 (2)①CO與N2互為等電子體，故其結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)，②CO2分子為直線形，C原子的雜化類型為sp，③甲醛的結(jié)構(gòu)式為CHOH，所以1 mol HCHO中含有σ鍵數(shù)目為3NA。 (3)Cu提供空軌道，N提供孤電子對(duì)。 2． 銅及其合金是人類最早使用的金屬材料。 (1)金屬銅采取下列哪種方式堆積 (　　) (2)在1個(gè)Cu2O晶胞中(結(jié)構(gòu)如上圖所示)，Cu原子配位數(shù)為__________。 (3)科學(xué)家通過X射線推測膽礬中既含有配位鍵，又含有氫鍵，其結(jié)構(gòu)示意圖可簡單表示如下： ①膽礬的化學(xué)式用配合物的形式表示為____________。 ②膽礬中SO的空間構(gòu)型為________，H2O中O原子的雜化類型為________。 ③某興趣小組稱取2.500 g膽礬晶體，逐漸升溫使其失水，并準(zhǔn)確測定不同溫度下剩余固體的質(zhì)量，得到如圖所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果示意圖。下列說法正確的是 (　　) A．晶體從常溫升到105 ℃的過程中只有氫鍵斷裂 B．膽礬晶體中形成配位鍵的4個(gè)水分子同時(shí)失去 C．120 ℃時(shí)，剩余固體的化學(xué)式是CuSO4H2O D．按膽礬晶體失水時(shí)所克服的作用力大小不同，晶體中的水分子可以分為3種 答案　(1)C　(2)2　(3)①[Cu(H2O)4]SO4H2O　②正四面體形　sp3雜化?、跜D 解析　(1)金屬Cu采取面心立方堆積，C正確。(2)○為1＋8＝2，為4個(gè)。所以代表Cu原子，○代表氧原子。一個(gè)Cu原子周圍有2個(gè)O原子，所以其配位數(shù)為2。(3)在CuSO4晶體中含有4個(gè)配位鍵，配位數(shù)為4，所以CuSO45H2O用配合物可表示為[Cu(H2O)4]SO4H2O，SO的空間構(gòu)型為正四面體形，H2O分子中O原子采取sp3雜化。 n(晶體)＝0.01 mol。2.500 g－2.140 g＝0.36 g，失去0.02 mol水，所以從常溫到105 ℃的過程中除了斷裂氫鍵，還斷裂配位鍵，A錯(cuò)；根據(jù)上述分析，B錯(cuò)；C項(xiàng)2.500 g－ 1.780 g＝0.72 g，失去0.04 mol，所以還剩1個(gè)結(jié)晶水分子，正確；D項(xiàng)，102～113 ℃失去2個(gè)水分子、113～258 ℃，再失去2個(gè)水分子，258 ℃以上再失去一個(gè)水分子，所以按克服的作用力大小不同，晶體中的水分子可以分為3種，正確。 3． 化學(xué)中的某些元素是與生命活動(dòng)密不可分的元素。請(qǐng)回答下列問題： (1)NH4NO3是一種重要的化學(xué)肥料，其中N原子的雜化方式分別是________，NO的空間構(gòu)型為____________。 (2)A、B、C三元素的原子序數(shù)依次增大，它們?cè)拥淖钔鈱与娮优挪季鶠?s1。 ①B元素基態(tài)原子電子排布式為___________________________________________。 ②A元素單質(zhì)的晶體堆積模型為________(填字母)，其空間利用率為__________。 ③氫元素與C元素可形成一種紅色化合物，其晶體結(jié)構(gòu)單元如下圖。則該化合物的化學(xué)式為__________(小白球表示H，小黑球表示C)。 (3)已知氮化硼(BN)的一種晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似，則B—N—B之間的夾角是________，氮化硼的密度為3.52 gcm－3，則B—N鍵的鍵長是________pm(只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值，阿伏加德羅常數(shù)為NA)。 答案　(1)sp3、sp2雜化　平面三角形 (2)①1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1 ②b　68% ③CuH (3)10928′　1010 解析　(1)NH為正四面體結(jié)構(gòu)，所以N原子的雜化方式為sp3，NO中含有3對(duì)價(jià)層電子對(duì)，其離子構(gòu)型為平面三角形，N原子采取sp2雜化。 (2)A、B、C的價(jià)電子構(gòu)型分別為4s1、3d54s1、3d104s1，所以A為K，B為Cr，C為Cu。K為體心立方堆積，Cu為面心立方最密堆積，體心立方堆積的空間利用率為68%，而面心立方最密堆積的空間利用率為74%。 ③H()∶6＋1＋3＝6 Cu()∶12＋2＋3＝6 其化學(xué)式為CuH。 (3)BN的基本結(jié)構(gòu)單元為正四面體，所以B—N—B之間的夾角為10928′。一個(gè)金剛石晶胞中含有C原子數(shù)為8＋6＋4＝8個(gè)，所以一個(gè)BN晶胞中含有4個(gè)B原子，4個(gè)N原子，設(shè)晶胞的棱長為a cm，則B—N的鍵長為(為體對(duì)角線的)。 a33.52NA＝425 a＝ 所以其鍵長為1010 pm。 4． 現(xiàn)有六種元素，其中A、B、C、D為短周期主族元素，E、F為第四周期元素，它們的原子序數(shù)依次增大。請(qǐng)根據(jù)下列相關(guān)信息，回答問題。 A原子核外電子分占3個(gè)不同能級(jí)，且每個(gè)能級(jí)上排布的電子數(shù)相同 B元素原子的核外p電子總數(shù)比s電子總數(shù)少1 C原子p軌道上成對(duì)電子數(shù)等于未成對(duì)電子數(shù)，且與A同周期 D元素的族序數(shù)與周期數(shù)的差為4，且不與A元素在同一周期 E位于周期表中第七列 F元素基態(tài)原子的M層全充滿，N層沒有成對(duì)電子，只有一個(gè)未成對(duì)電子 (1)A的基態(tài)原子最外層有______種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子。 (2)E2＋的基態(tài)核外電子排布式為____________________。 (3)A、B、C三種元素的最簡單氫化物的熔點(diǎn)由低到高的順序是________。A、B、C三種元素組成的分子中與AC2互為等電子體的分子為________________(用元素符號(hào)表示)。 (4)BD3中心原子的雜化方式為________，其分子空間構(gòu)型為____________。 (5)用晶體的X射線衍射法對(duì)F的測定得到以下結(jié)果：F的晶胞為面心立方最密堆積(如下圖)，又知該晶體的密度為ρ gcm－3，晶胞中該原子的配位數(shù)為______________；F的原子半徑是________ cm(阿伏加德羅常數(shù)為NA)。 答案　(1)4　 (2)1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5 (3)CH4＜NH3＜H2O　N2O (4)sp3　三角錐形 (5)12　 解析　A的電子排布式為1s22s22p2，為C元素；B的電子排布式為1s22s22p3，為N元素；C的電子排布式為1s22s22p4，為O元素；D為Cl元素，E為Mn元素，F(xiàn)為Cu元素。 (1)有幾個(gè)電子就有幾種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，所以C元素的最外層應(yīng)有4種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子。 (3)對(duì)于CH4、NH3、H2O，由于H2O、NH3均存在分子間氫鍵，所以熔點(diǎn)H2O＞NH3＞CH4，在C、N、O組成的分子中與CO2互為等電子體的分子為N2O。 (4)NCl3中N原子采取sp3雜化，其分子空間構(gòu)型為三角錐形。 (5)銅原子半徑為面對(duì)角線的，設(shè)棱長為a， 則a3ρNA＝464 a＝＝4 r＝＝ cm。 5． (1)氨氣易溶于水生成氨水，氨水電離生成銨根離子，銨根離子中氮原子采取________雜化，NH中H—N—H鍵角比NH3中H—N—H鍵角大，原因是__________________。 (2)Cu3N形成的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，N3－的配位數(shù)是________________。 (3)常溫常壓下，給水施加一個(gè)弱電場便可形成冰，稱之為“熱冰”，熱冰中微粒間存在的作用力有________，其大小順序是__________。 (4)NaF和NaCl屬于同一主族的鈉鹽，但NaF的莫氏硬度比NaCl大，原因是__________。 答案　(1)sp3　氨氣分子中氮原子上有一對(duì)孤電子對(duì)，銨根離子中氮原子上沒有孤電子對(duì)，排斥力小 (2)6 (3)化學(xué)鍵、范德華力、氫鍵　化學(xué)鍵＞氫鍵＞范德華力 (4)相同類型的離子晶體，晶格能與離子半徑成反比，離子晶體的晶格能越大，其莫氏硬度越大，氟離子半徑小于氯離子半徑，所以氟化鈉的晶格能大于氯化鈉，則NaF的莫氏硬度比NaCl大 解析　(1)銨根離子中含有4個(gè)鍵，沒有孤電子對(duì)，氮原子采取sp3雜化，氨氣分子中氮原子上有一對(duì)孤電子對(duì)，銨根離子中氮原子上沒有孤電子對(duì)，排斥力小。 (2)○∶8＝1 ∶12＝3 所以○代表N3－，代表Cu＋ N3－的配位數(shù)為6(上下、前后、左右)。 (3)熱冰中微粒間存在的作用力有化學(xué)鍵、范德華力、氫鍵，微粒間作用力大小順序是化學(xué)鍵＞氫