分析化學(xué)中的分離與富集方法ppt課件

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第13章分析化學(xué)中的分離與富集方法,13.1 概述 13.2 氣態(tài)分離法 13.3 沉淀與過濾分離 13.4 萃取分離法 13.5 離子交換分離法 13.6 色譜分離 13.7 電分離法 13.8 氣浮分離法 13.9 膜分離,1,13.1 概述,,分離 富集,2,13.2 氣態(tài)分離法,1 揮發(fā)與升華,揮發(fā)：固體或液體全部或部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程,氫氣還原砷酸鹽轉(zhuǎn)為AsH3 飛硅（SiF4） 飛鉻(CrO2Cl2),升華: 固體物質(zhì)不經(jīng)過液態(tài)就變成氣態(tài)的過程,,3,2 蒸餾,,a 常壓蒸餾,b 水蒸氣蒸餾 如果一溶液的組成在它的沸點(diǎn)分解，必須減壓蒸餾它或水蒸汽蒸餾它，水蒸氣蒸餾的那些化合物須不與水混溶,c 減壓和真空蒸餾 在大氣壓以下的蒸餾稱為減壓和真空蒸餾,4,例如無水乙醇的制備，水和乙醇形成共沸物(95％乙醇)，b.p.=78.15℃ 加入苯形成另一共沸物(苯74％，乙醇18.5％,水7.5%) b.p.=65℃ 在65℃蒸餾, 除去水, 在68℃苯和乙醇形成共沸物(苯67.6％,乙醇32.4％) 在68℃蒸餾直到溫度升高，在78.5℃能獲得純乙醇。,d 共沸蒸餾,e 萃取蒸餾(extractive distillation) 例由氫化苯(80.1℃)生成環(huán)己烷(80.8℃)時(shí),一般的蒸餾不能分離，加入苯胺(184℃)與苯形成絡(luò)合物，在比苯高的溫度沸騰，從而分離環(huán)己烷,5,,13.3 沉淀分離,1 常量組分的沉淀分離,氫氧化物沉淀,NaOH法 可使兩性氫氧化物(Al,Ga,Zn,Be,CrO2,Mo,W,GeO32-, V, Nb,Ta ,Sn,Pb等)溶解而與其它氫氧化物(Cu, Hg, Fe, Co, Ni, Ti. Zr, Hf, Th, RE等)沉淀分離,氨水-銨鹽緩沖法 控制pH值8～10，使高價(jià)離子沉淀(Al, Sn等), 與一、二價(jià)離子(堿土金屬，一、二副族)分離,,ZnO懸濁液法 控制pH＝6, 定量沉淀pH6以下能沉淀完全的金屬離子,,有機(jī)堿法 六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有機(jī)堿與其共軛酸組成溶液控制溶液的pH值,6,硫酸鹽沉淀,硫酸作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成MHSO4鹽 加大溶解度, 沉淀堿土金屬和Pb2+, CaSO4溶解度大，加入乙醇降低溶解度。,鹵化物沉淀 氟化稀土和與Mg(II), Ca(II), Sr(II), Th(IV)氟化物沉淀， 冰晶石法沉淀鋁 在pH＝4.5 Al(III)與NaF生成（NaAlF6) 沉淀分離Al(III),與Fe(III),Cr(III),Ni(II),V(V)Mo(VI)等分離,7,硫化物沉淀 控制酸度，溶液中[S2-]不同，根據(jù)溶度積，在不同酸度析出硫化物沉淀, As2S3, 12M HCl; HgS,7.5M HCl; CuS, 7.0M HCl; CdS, 0.7M HCl; PbS, 0.35M HCl; ZnS, 0.02M HCl; FeS, 0.0001M HCl; MnS,0.00008 M HCl,磷酸鹽沉淀 稀酸中，鋯、鉿、釷、鉍；弱酸中, 鐵、鋁、鈾(IV)、鉻(III)等,8,有機(jī)沉淀劑 草酸: 沉淀Ca, Sr, Ba, RE, Th 銅鐵試劑(N-亞硝基苯基羥銨): 強(qiáng)酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce.Th,V,Nb,Ta等，微酸中沉淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。主要用于1:9的硫酸介質(zhì)中沉淀Fe(III),Ti(IV),V(V)等與Al,Cr,Co,Ni分離 銅試劑 (二乙胺基二硫代甲酸鈉，DDTC) 沉淀Cu,Cd,Ag,Co,Ni,Hg.Pb.Bi,Zn等重金屬離子，與稀土、堿土金屬離子及鋁等分開,9,2 痕量組分的富集和共沉淀分離,無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀,有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀,利用表面吸附進(jìn)行痕量組分的共沉淀富集, 選擇性不高。共沉淀劑為Fe(OH)3, Al(OH)3等膠狀沉淀, 微溶性的硫化物，如Al(OH)3作載體共沉淀Fe3 +,TiO2+; HgS共沉淀Pb2+ 利用生成混晶進(jìn)行共沉淀，選擇性較好，如硫酸鉛-硫酸鋇，磷酸銨鎂-砷酸銨鎂等,利用膠體的凝聚作用進(jìn)行共沉淀, 如動物膠、丹寧 離子締合共沉淀，如甲基紫與InI4-。 利用“固體萃取劑”進(jìn)行共沉淀，例 1-萘酚的乙醇溶液中，1-萘酚沉淀，并將U(VI)與1-亞硝基-2-萘酚的螯合物共沉淀下來。,,10,1.萃取分離機(jī)理,,13.4萃取分離法,相似溶解相似 帶電荷的物質(zhì)親水，不易被有機(jī)溶劑萃取 可溶的呈電中性的物質(zhì)疏水易為有機(jī)溶劑萃取,萃取劑,鎳(II) ＋丁二酮肟 ?丁二酮肟-鎳(II) ‖? CHCl3,帶電荷,親水,電中性,疏水,,,萃取溶劑,,,11,分配系數(shù): 有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A，若A在兩相中的存在形態(tài)相同，平衡時(shí)，在有機(jī)相的濃度為[A]o, 水相的濃度為[A]w 之比，用KD表示。,分配定律,分配比: 物質(zhì)A在兩相中可能存在多種形態(tài)，在兩相中的各形態(tài)濃度總和(c)之比，用D表示。,,2 分配定律、分配系數(shù)和分配比,12,如果用Vo (mL) 溶劑萃取含有mo (g) 溶質(zhì)A的Vw (mL)試液，一次萃取后，水相中剩余m1(g)的溶質(zhì)A，進(jìn)入有機(jī)相的溶質(zhì)A為(mo-m1) (g), 此時(shí)分配比為：,m1=mo[Vw/(DVo + Vw)] 萃取兩次后，水相中剩余物質(zhì)A為m2(g) m2=mo[Vw/(DVo + Vw)]2 … 萃取n次后，水相中剩余物質(zhì)A為mn(g) mn=mo[Vw/(DVo + Vw)]n,13,3 萃取率,式中，Vw/Vo稱相 當(dāng)Vw/Vo＝1時(shí), E=D/(D+1)×100％ 在D＞10時(shí)，E＞90%, D＞100, E＞99%,,萃取率用于衡量萃取得總效果，用E表示,＝ ×100％,,14,4 萃取體系和萃取平衡,萃取平衡 萃取劑多為有機(jī)弱酸堿, 中性形式易疏水而溶于有機(jī)溶劑，一元弱酸（HL）在兩相中平衡有：,,HL(o) ? HL(w),pH＝pKa時(shí)，D=1/2·KD; pH≤ pKa-1時(shí)，水相中萃取劑幾乎全部以HL形式存在，D≈KD ;在pH＞pKa時(shí)，D變得很小。,15,萃取體系,螯合物萃取體系 離子締合物萃取體系 溶劑化合物萃取體系 共價(jià)化合物(簡單分子)萃取體系,16,a 螯合萃取體系 螯合物萃取是金屬離子萃取的主要方式，萃取劑是螯合劑，形成的螯合物為中性，溶于有機(jī)溶劑被萃取。 如雙硫腙與Hg2+的絡(luò)合物，8-羥基喹啉與La3+的絡(luò)合物等屬螯合物萃取體系。,17,總的萃取平衡方程式為：M(w)+nHL(o) =MLn(o)+nH+(w) 萃取平衡常數(shù)Kex,Kex決定于螯合物的分配系數(shù)KD(MLn)和累積穩(wěn)定常數(shù)βn以及螯合劑的分配系數(shù)KD(HL)和它的離解常數(shù)（Ka）,螯合物萃取體系存在的幾個(gè)平衡關(guān)系如下圖：,18,如果水溶液中僅是游離的金屬離子，有機(jī)相中僅是螯合物一種MLn形態(tài)，則：,萃取時(shí)有機(jī)相中萃取劑的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于水溶液中金屬離子的量，進(jìn)入水相和絡(luò)合物消耗的萃取劑可以忽略不計(jì)。即是[HL]o≈c(HL)o, 上式變?yōu)?該式邊取對數(shù): lgD=lgKex+nlgc(HL)o+npH,19,實(shí)際萃取過程涉及副反應(yīng)，采用條件萃取常數(shù)Kex ? 描述萃取平衡：,lgD=lgKex-lgaM-nlgaHL+nlgc(HL)o+npHw,水溶液的pH值是影響螯合物萃取的一個(gè)很重要因素 分配比決定于萃取平衡常數(shù)、萃取劑濃度和水溶液的酸度,20,b 離子締合物萃取體系,陽離子和陰離子通過靜電引力相結(jié)合而形成電中性的化合物稱為離子締合物。該物具有疏水性，能被有機(jī)溶劑萃取。,堿性陽離子染料與絡(luò)陰離子形成的締合物，如次甲基藍(lán)與[BF4]-、羅丹明B與[AuCl4] -,四苯胂[(C6H5)4As]+與WO42-; 金屬大絡(luò)陽離子(Cu+-新亞銅靈絡(luò)陽離子與Cl-)及季銨鹽與陰離子或金屬絡(luò)陰離子形成的締合物。,,21,中性有機(jī)溶劑分子通過配位原子與金屬離子鍵合，而溶于該有機(jī)溶劑中，從而實(shí)現(xiàn)萃取。 如，磷酸三丁酯(TPB) 在鹽酸介質(zhì)中萃取Fe3+, FeCl33TPB 雜多酸萃取體系,c 溶劑化合物萃取體系,22,在HCl溶液中乙醚萃取FeCl4-,乙醚與H＋形成[(CH3CH2)2OH]+,它與FeCl4-形成締合物[(CH3CH2)2OH]+·[FeCl4]-。在這里乙醚既是萃取劑又是萃取溶劑。如此的還有甲基異丁基酮，乙酸乙酯等。含氧有機(jī)溶劑化合物成鹽的能力大小為： R2O＞ROH＞RCOOH＞RCOOR＇＞RCOR＇＞RCHO 也有把該體系列入離子締合萃取體系。,d 共價(jià)化合物萃取體系 也叫簡單分子萃取體系，如I2,Br2,GeCl4,OsO4等不帶電荷，在水溶液中以分子形式存在，可為CCl4,C6H6等萃取,23,a 萃取劑的選擇 螯合物穩(wěn)定，疏水性強(qiáng)，萃取率高,b 溶液的酸度 酸度影響萃取劑的離解，絡(luò)合物的穩(wěn)定性，金屬離子的水解,,5 萃取條件的選擇,c 萃取溶劑的選擇,金屬絡(luò)合物在溶劑中有較大的溶解度，盡量采用結(jié)構(gòu)與絡(luò)合物結(jié)構(gòu)相似的溶劑， 萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大,粘度要小，易分層， 毒性小，最好無毒，并且揮發(fā)性小。,24,6 萃取方法及分析化學(xué)中的應(yīng)用,萃取方法,,單級萃取 連續(xù)萃取 多級萃取,萃取劑比水重,萃取劑比水輕,索氏萃取器,25,7 固相萃取和固相微萃取,固相萃?。阂?固分離 分離載體一般為硅氧基甲烷，顆粒直徑40-80 mm,,選適宜SPE管,加入樣品溶液到載體,洗滌除去共存物,洗脫待分離物質(zhì),潤濕載體,一般程序?yàn)椋?,,,,26,固相微萃取技術(shù) 始于1992年，(加拿大的Janusz Pawliszyn),27,原理： 超臨界流體萃取:氣-固萃取 萃取劑: 超臨界條件下的氣體 粘度低，接近零的表面張力，比很多液體容易滲透固體顆粒，易于除去。,,8 超臨界流體萃取,超臨界萃取分離設(shè)備組成及流程：,28,超臨界流體: 1822年, Baron C.Cagnaird 發(fā)現(xiàn)，如果加熱某氣體在一定的溫度以上時(shí)，無論施加多大的壓力都不能迫使該氣體成為液體，那個(gè)溫度叫臨界溫度。在這個(gè)溫度使氣體變?yōu)橐后w的最低壓力，叫臨界壓力。在這個(gè)條件以上的任意氣體知道處于超臨界。,29,離子交換分離法：利用離子交換劑與溶液中的離子之間發(fā)生的交換反應(yīng)進(jìn)行分離的方法。,,13.5 離子交換分離法,30,無機(jī)離子交換劑 有機(jī)離子交換劑 (離子交換樹脂),,1.離子交換劑的種類,,,特種樹脂,螯合樹脂 大孔樹脂 萃淋樹脂 纖維素交換劑 負(fù)載螯合劑樹脂,,陽離子交換樹脂,陰離子交換樹脂,,強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂,弱酸性陽離子交換樹脂,,強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,弱堿性陰離子交換樹脂,R-SO3H樹脂, 如國產(chǎn)732,R-COOH, R-OH 樹脂,R4 N+Cl- 樹脂,-NH2, -NHR, -NR2 樹脂,31,2 離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),,高分子聚合物，具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性好。在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上連接有活性基團(tuán)，如-SO3H, -COOH,-N(CH3)3Cl等，它們可以與溶液中的離子進(jìn)行交換。,離子交換的過程： R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+ R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl-,32,交聯(lián)度: 樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含有二乙烯苯的百分率就是該樹脂的交聯(lián)度。 交聯(lián)度小，溶漲性能好，交換速度快，選擇性差，機(jī)械強(qiáng)度也差； 交聯(lián)度大的樹脂優(yōu)缺點(diǎn)正相反。 一般4~14％適宜。 交換容量: 每克干樹脂所能交換的物質(zhì)的量(mmol)。一般樹脂的交換容量3~6mmol/g。,33,離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水合離子半徑、電荷與離子的極化程度有關(guān)。,,3 離子交換樹脂的親合力,強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂 Li+ ＜H+ ＜Na+ ＜NH4+ ＜K+ ＜Rb+ ＜Cs+ ＜Ag+ ＜Tl+ U(VI)＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+ 對于弱酸性陽離子交換樹脂，H＋的親合力大于陽離子,水合離子半徑↓,電荷↑,離子的極化程度↑ ,親和力↑,a 陽離子交換樹脂,34,b.陰離子交換樹脂,強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂 F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜Cl-＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42- ＜NO3- ＜HSO4- ＜I- ＜CrO42- ＜SO42- ＜Cit. 強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂 F-＜Cl-＜Br＜I-＜CH3COO-＜MoO42-＜PO43-＜AsO43-＜NO3-＜Tart.＜CrO42- ＜SO42- ＜OH-,35,操作,,4 離子交換分離操作與應(yīng)用,應(yīng)用,制備去離子水 微量組分富集分離（Au,Pt,RE） 陰陽離子分離,36,,13.6 色譜分離,色譜是一種多級分離技術(shù)基于被分離物質(zhì)分子在兩相（一為固定相，一為流動相）中分配系數(shù)的微小差別進(jìn)行分離。,固定相 流動相 色譜柱 被分離組分,37,色譜法,液相色譜法,氣相色譜法,平板色譜法,柱色譜法,薄 層 色 譜 法,紙 色 譜 法,氣 液 色 譜 法,氣 固 色 譜 法,分 配 色 譜 法,吸 附 色 譜 法,離 子 交 換 色 譜 法,排 阻 色 譜 法,超臨界流體色譜法,親 和 色 譜 法,38,1 萃取色譜,溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜， 又稱反相分配色譜。多用于無機(jī)離子的分離。,,以涂漬或吸留于多孔、疏水的惰性支持體的有機(jī)萃取劑為固定相，以無機(jī)化合物水溶液為流動相 支持體材料有：硅藻土、硅膠、聚四氟乙烯及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，活性碳纖維。 惰性多孔且孔徑分布均勻，比表面大，在流動相中不膨脹，不吸附水溶液中的離子。 如正辛胺-纖維素分離Th,Zr,U(10M HCl,6M HCl, 0.05 M HCl 洗脫。,39,2 薄層色譜和紙色譜,平面色譜 薄層色譜固定相有硅膠，活性氧化鋁及纖維素并鋪在玻璃板上。紙色譜固定相多為濾紙。 * 流動相或展開劑： 正相薄層色譜中為含有少許酸或堿的有機(jī)溶劑；反相色譜多采用無機(jī)酸水溶液。正丁醇－乙醇－氨水（9：1：0.5）分離顯色劑AClP-pF 紙色譜用無機(jī)酸水溶液或其與有機(jī)溶劑的混合物為流動相。乙醇－2MHCl(9:1)分離La,Ce,Pm,Eu,Dy等；丁酮－HF（6：1）單寧顯色分離Nb和Ta。,,40,2 薄層色譜和紙色譜,平面色譜,,比移值: 樣品點(diǎn)中心到原點(diǎn)距離(a)與溶劑前沿到原點(diǎn)距離(b)的比值。 Rf = a/b = h/c,41,13.7 電泳和毛細(xì)管電泳分離,電泳: 在電場作用下，電解質(zhì)中帶電粒子以不同的速度向電荷相反的方向遷移的現(xiàn)象。,,利用這一現(xiàn)象對化學(xué)或生物物質(zhì)進(jìn)行分離分析的技術(shù)常常稱為電泳技術(shù)。 紙電泳 ； 薄層電泳 ； 聚丙稀酰胺電泳； 瓊脂糖電泳等 等電聚焦電泳；等速電泳 柱狀電泳； U形電泳；高效毛細(xì)管電泳,42,高效毛細(xì)管電泳分離 在充有電解質(zhì)溶液的毛細(xì)管兩端施加高電壓，溶解在電解質(zhì)中的物質(zhì)組分根據(jù)電位梯度及離子淌度的差別，得以電泳分離。,HV.高壓電源；C.毛細(xì)管；E.電極槽；Pt.鉑電極；D.檢測器；S.試樣；DA.數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng),43,淌度與Zeta電勢,帶電離子移動速度＝淌度×電場強(qiáng)度 淌度=(介電常數(shù)×Zeta電勢)/(4×π×介質(zhì)粘度),淌度: 溶質(zhì)在給定緩沖溶液中單位時(shí)間間隔和單位電場強(qiáng)度下移動的距離。,帶電粒子和毛細(xì)管內(nèi)壁表面電荷形成雙電層的Zeta電勢的大小與粒子表面的電荷密度有關(guān)，質(zhì)量一定的離子電荷越大，Zeta電勢越大；電荷一定質(zhì)量越大，Zeta電勢越小。,44,電滲流的淌度與管壁的Zeta電勢有關(guān)，電滲流在毛細(xì)管分離中起重要作用，多數(shù)情況下電滲流流速是電泳速度的5~7倍，在CE條件下，電滲流從陽極流向陰極，利用它可將正、負(fù)和中性離子一起朝一個(gè)方向產(chǎn)生速差遷移，進(jìn)行分離。,影響電滲流的因素有: 電場強(qiáng)度、毛細(xì)管材料、溶液pH值、電解質(zhì)成分及濃度、溫度、添加劑等。,電滲流,電滲流: 毛細(xì)管中液體在外加電場作用下相對于帶電的管壁整體向一個(gè)方向移動。,45,首先用于選礦 80年代，中國開始研究，用于微量元素的富集分離 離子浮選、沉淀浮選、溶劑浮選 原理: 液體里的一和幾個(gè)組分轉(zhuǎn)移到氣泡表面，載有被分離組分的氣泡進(jìn)而聚集成泡沫到達(dá)液體上部，分離和破裂泡沫，收集組分。,,13.8 氣浮分離法,46,1．進(jìn)氣口；2．浮選池；3．聚乙烯過濾器；4．泡沫；5．法藍(lán)盤；6．試樣、試劑導(dǎo)入口；7．硅橡膠；8．排出口；9．接收器。,47,離子溶液中，加入適當(dāng)絡(luò)合劑，調(diào)至適當(dāng)酸度，生成絡(luò)合物離子，再加入與絡(luò)離子帶相反電荷的表面活性劑，形成離子締合物，通入氣體，鼓泡，吸附在氣泡表面上浮至溶液表面。 影響因素有： 酸度；表面活性劑；離子強(qiáng)度；絡(luò)合劑；氣泡大小 HCl中，十六烷基吡啶，分離富集Zn2+ (1.2mol/LHCl), Sb3+(0.75 mol/LHCl)、Bi3+(0.4 mol/LHCl).,,1 離子氣浮分離法,48,溶液中被分離的痕量金屬離子與某些無機(jī)或有機(jī)沉淀劑形成共沉淀或膠體，加入與沉淀或膠體帶相反電荷的表面活性劑，通氣沉淀粘附在氣泡表面浮升至液體表面，與母液分離。 如在pH 5.5～9，在捕集劑（Fe(OH)3）存在下，油酸鈉為起泡劑，富集水中Tl3＋,,2 沉淀氣浮分離法,49,在含有被分離組分的水溶液上部覆蓋一層與水不混溶的有機(jī)溶劑，當(dāng)附著有被分離組分的表面活性劑氣泡升至水溶液上部，氣泡就會溶入有機(jī)相或懸浮在兩相界面成為第三相，從而分離。 溶劑氣浮吸光光度法就是把溶劑氣浮分離法與吸光光度法相結(jié)合，達(dá)到高靈敏選擇性的測定痕量組分，如Au(III)-I-次甲基藍(lán)離子締合體系的溶劑氣浮吸光光度法。,,3 溶劑氣浮分離法,50,膜分離技術(shù)是一種高效、經(jīng)濟(jì)、簡便的新分離技術(shù)。 膜可以是固態(tài)也可以是液態(tài)或氣態(tài)，膜本身為一相，有兩個(gè)界面，與所隔開的物質(zhì)接觸，但不互溶。 膜可以是全透性或半透性。 膜分離根據(jù)濃度差，壓力差和電位差進(jìn)行。,,13.9 膜分離法,51,,液膜萃取分離涉及到三個(gè)液相：試樣液，萃取液和這兩者之間的薄膜。分離原理類似液－液萃取和反萃取。被分離組分從試樣液進(jìn)入液膜相當(dāng)于萃取，再從液膜進(jìn)入接受液（反萃液）相當(dāng)于反萃取，可以說液膜萃取分離是液－液萃取分離中萃取與反萃取的結(jié)合,液膜萃取原理見示意圖 1.試樣液池；2.液膜；3.反萃液池,液膜萃取分離,52,液膜是一層很薄的膜，與被隔開的液體不互溶，有油型，水型 液膜由膜溶劑，表面活性劑，流動載體和膜增強(qiáng)劑組成。 如用P507、單丁二酰亞胺為表面活性劑，加入液體石蠟和煤油可以制成液膜，用于富集10-9g的鈰組稀土。 聚砜-P204制成液膜分離EU3+,53,