順反異構(gòu)和對映異構(gòu)

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1、順反異構(gòu)和對 映異構(gòu) 同分異構(gòu)現(xiàn)象 構(gòu)造異構(gòu) 立體異構(gòu) 碳鏈異構(gòu) 位置異構(gòu) 官能團異構(gòu) 構(gòu)型異構(gòu) 構(gòu)象異構(gòu) 順反異構(gòu) (幾何異構(gòu) ) 對映異構(gòu) 構(gòu)型異構(gòu) 構(gòu)造 異構(gòu)：分子組成相同而原子 (或 原子 團 ) 相互連接方式和順序不同。 立體異構(gòu)：分子中原子 (或原子團 )在空間排列 方式不同。 順反異構(gòu) 一、含 C=C化合物的順反異構(gòu) 1. 產(chǎn)生順反異構(gòu)體的原因和條件 (1)分子內(nèi)存在著阻礙自由旋轉(zhuǎn)的因素： 如 C=C ，脂環(huán) ； 2、每個雙鍵碳原子上所連接的兩個原子 或基團必須不相同，如： C=C a f d b a b d f 2.順反異構(gòu)體的命名 (1)順 /反命名法 (四個原子或基團中有兩

2、個相同 ) 順式（ cis-） 反式（ trans-） C=C H H CH3 Cl C=C C=C H CH2 H CH3 CH3 H H 順 -1,2-二溴乙烯 順，順 -2， 5-庚二烯 反 - 1- 氯丙烯 C=C C=C H H H CH3 C2H5 H C=C C=C H H H H C2H5 CH 3 反，順 -2,4- 庚二烯 如何命名？ C C H C l B r C H 3 順，反 -2,4- 庚二烯 (2)構(gòu)型的 Z/E命名法 首先確定每個雙鍵碳上所連的兩個原子或 基團的優(yōu)先順序 如果 ab, df ，則以下兩式的構(gòu)型為 C=C a f d b Z-型 C=C a d f

3、 b E-型 即把兩個優(yōu)先基團在雙鍵同側(cè)的定 為 Z型，在不同一側(cè)的定為 E型。 與 C=C相連的第一個原子的原子序 數(shù)由大到小排列 ， 大者為 “ 優(yōu)先 ” 基團； 按此規(guī)定，在取代基團 -CH3、 -H、 -Br、 -OH、 -NH2之中，先后次序應(yīng)為： -Br -OH -NH2 -CH3 -H 若第 1個原子相同 ， 比較第 2 個原子 。 例： -CH2CH3 -CH3 又如 -CH(CH3)2與 CH2CH3相比較 ， 第一 原子都是碳 ， 與第一原子相連的原子 。 前 者為 C、 C、 H， 后者為 C、 H、 H， 前者多 一個碳 ， 所以 -CH(CH3)2優(yōu)先于 -CH2CH

4、3。 C H 3 C C H 3 C H 3 優(yōu)先于 C H 3 C H C H 3 叔丁基 C(C、 C、 C)，異丙基 C(C、 C、 H) 優(yōu)先于 CH 2 CH 2 CH C H 3 C H 3 CH 2 CH 2 CH 2 C H 3 -C(CHH),C(CHH),C(CCH) -C(CHH),C(CHH),C(CHH) 與 C=C相連的 取代基團為不飽和基 團時 ， 應(yīng)把雙鍵或叁鍵原子看作是它以單 鍵和多個原子相連接 。 C H 2 CH 相當于 CH CH 2 C C C CH 相當于 C C C C C C H C N 相當于 C N N N C C C CH 相當于 C C

5、C C C C H CH 2 CH C C CH 2 C H 3 C H 3CH 2C H 3 Z型 -I -Br -Cl -SO3H -F -OCOR -OR -OH -NO2 -CCl3 -CHC12 -COCl -CH2Cl -COOR -COOH -CONH2 -CHO -C6H5 -CHR2 -CH2R -CH3 -D -H C H 3 C C CH 2 C H 3 H H E型 C=C Cl H CH 3 Br (E)-1-氯 -2-溴丙烯 C=C H CH2CH3 CH3 Cl （ Z)-2-氯 -2-戊烯 C2H5 C=C CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH3 (Z)-

6、3-甲基 -4-異丙基 -3-庚烯 若化合物中含有兩個以上能產(chǎn)生順反異 構(gòu)的雙鍵時，每個雙鍵的構(gòu)型均須標出，并對 雙鍵位置編號，寫在構(gòu)型符號前面。 H H C=C C=C H C6H5 CH3 H (1Z， 3Z)-1-苯 基 -1， 3-戊二烯 Z-E構(gòu)型命名法和順反構(gòu)型命名法是表示 構(gòu)型的兩種不同方法。 Z-E構(gòu)型命名法適用于 所有具有順反異構(gòu)的烯烴命名。目前 Z-E構(gòu)型 命名法和順反構(gòu)型命名法同時并用，這兩種命 名法所使用的規(guī)則不同，但它們之間也沒有必 然的聯(lián)系。順式構(gòu)型不一定是 Z構(gòu)型；反式構(gòu) 型也不一定是 E構(gòu)型。 C C C H 3 H H 3 C C l C C H C H 3

7、H 3 C C l 順 - 2 - 氯 - 2 - 丁 烯 反 - 2 - 氯 - 2 - 丁 烯 ( E ) - 2 - 氯 - 2 - 丁 烯 ( Z ) - 2 - 氯 - 2 - 丁 烯 C = CC = C H C H 3 C H 3 C O O H H C H 3 C H 3 C O O H 2 _ 丁 烯 酸順 _ 反 _ _ 2甲 基 2 _ 丁 烯 酸 _ _ _ 2甲 基( E ) 2 _ 丁 烯 酸 _ _ _ 2甲 基 2 _ 丁 烯 酸 _ _ _ 2甲 基( Z ) C = C C = C C = C C = C H H C 6 H 5 H H C H 3 H C

8、6 H 5 H H H C H 3 1 _ 1 , 3 _ 苯 基 _ 戊 二 烯順 , 順 _ ( 1 Z , 3 Z ) 1 _ 1 , 3 _ 苯 基 _ 戊 二 烯 _ 1 _ 1 , 3 _ 苯 基 _ 戊 二 烯反 , 順 _ ( 1 E , 3 Z ) 1 _ 1 , 3 _ 苯 基 _ 戊 二 烯 _ 二 . 脂環(huán)化合物的順反異構(gòu) 1、產(chǎn)生順反異構(gòu)的原因：環(huán)上的碳原子不 能自由旋轉(zhuǎn)； 2、產(chǎn)生順反異構(gòu)的條件：環(huán)上至少有兩個 碳原子所連的兩個原子或原子團不相同。 3、命名：脂環(huán)化合物順反異構(gòu)體用順 /反 命名法命名 (不用 Z/E命名法命名 ) H C l H C l C l H

9、 H C l 順 -1,2-二氯環(huán)丙烷 反 -1,2-二氯環(huán)丙烷 C l H H C H 3 C l H H C H 3 順 -1-甲基 -3-氯環(huán)己烷 反 -1-甲基 -3-氯環(huán)己烷 對映異構(gòu) 彼此不能重合，并且互為鏡象關(guān)系的異構(gòu)體， 稱為對映異構(gòu)體。 對映異構(gòu)體能使平面偏振光的振動面發(fā)生 旋轉(zhuǎn)，故對映異構(gòu)又稱旋光異構(gòu)或光學(xué)異構(gòu)。 例如：乳酸 CH 3 C H C O O H O H 平面偏振光 普通光在所有可能的平面 上振動。 普通光 如果使單色光通過 尼可爾 ( Nicol) 棱鏡，只有同棱鏡晶軸平行的平面 上振動的光線才可以通過棱鏡，因 此通過這種棱鏡的光線就只在一個 平面上振動，這種

10、只在一個平面上 振動 的光就是平面偏振光。 平面偏振光 旋光儀 旋光儀示意圖 在盛液管中放入旋光性物質(zhì)后，偏振光將發(fā)生 偏轉(zhuǎn)。能使偏振光向右旋轉(zhuǎn)的，稱為右旋化合物， 用 (+)表示； 能使偏振光向左旋轉(zhuǎn)的，稱為左旋化合 物 ，用 (-)表示。 旋光性物質(zhì)使偏振光旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光 度 ,用 表示 . 物質(zhì)旋光度 的大小與盛液管的長度、溶 液的濃度、光源的波長、測定時的溫度、所 用的溶劑的有關(guān)。 旋光度 手性分子 化合物分子中的一個碳原子與四個不同的原子相 連時，這個化合物在空間有兩種不同排列，即兩種 構(gòu)型 .這兩種不同構(gòu)型的化合物相互不能重疊 ,像人 的兩只手 . 2-丁醇 手性碳原子 與四個

11、不同的原子或集團相連的碳原子為手 性原子，或不對稱碳原子，用 C*表示。 C H 3 C H C H 2 C H 3 O H * C H 3 C H C H C H C H 2 C H 3 * C l C l C l * * 對稱性 C 3 C H HH Cl C C H H 3 C H CH 3 C 2 CH 3 H 3 C C 2 CH 3 H 3 C C 2 Cn的對稱操作是旋轉(zhuǎn)。 對稱軸 (Cn) C H 3 H H H C H 3 H C H 3 H H H H C H 3 對稱面： 有一個平面它可以把分子分割成互為鏡 像的兩半，這個平面就叫對稱面。 C C H C l H C l

12、C O H H H C H 3 對稱中心：在分子中取一點，畫通過該點的 任一直線，若在此直線兩端有等距離的相同 原子 或原子團， 則該點即為該分子的對稱中 心。 對 稱 中 心 C O O HC H 3 C H 3C O O H HH H H 對映異構(gòu)的判斷 分子中沒有對稱面，也沒有對稱中心。 C H C H 2 C H 3C H 3 C l C H C H 3C H 3 C l 非手性分子 手性分子 * C O H H H C H 3 三、具有一個手性中心的對映異構(gòu)構(gòu)型的表示 方法 1、費歇爾 ( Fischer)投影式 2-丁醇的球棒模型 四面體式 C H 3 H O C 2 H 5 H

13、C H 3 H C 2 H 5 O H 用平面形式表示具有手性碳原子分子的立 體模型的式子為 Fischer投影式。 Fischer投影式 O HH C H 3 C 2 H 5 H O H C H 3 C 2 H 5 規(guī)定 : (1)手性碳放在平面上，用橫豎線交點表示。 (2)橫的表示伸向前方。 (3)豎的表示伸向后方。 習(xí)慣上 : (1)把含碳原子的基 (主碳鏈 )放在豎鍵的方向。 (2)編號較小的放在上端 。 注意：為了保持投影式的構(gòu)型不改變，必須 遵守以下規(guī)定： 1.Fischer投影式只能在紙面上旋轉(zhuǎn) 1800， 而不是 900或 2700 2.投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)。 3.手性碳原子

14、所連原子或基因，可以兩兩 交換偶數(shù)次，而不能奇數(shù)次。 C H 3 C O O H H 2 N H = H C O O H H 3 C N H 2 = N H 2 C O O H H C H 3 = C H 3 N H 2 H C O O H 透視式 透視式是將手性碳原子置于紙平面， 與手性碳原子相連的四個鍵，有三種不同的 表示法：用細實線表示處于紙平面，用楔形 實線表示伸向紙面前方，用楔形虛線表示伸 向紙面后方。例如，乳酸分子的一對對映體 可表示如下： O H C O O H C H C H 3 C O O H C HH 3 C H O 含一個手性碳原子的化合物的對映異構(gòu) 含一個手性碳原子的化

15、合物有一對對映 體，對映體的旋光度大小相等，方向相反。 如： 2-羥基丙酸 (乳酸 )的 Fischer投影式： HO H COOH CH3 CH3 HO COOH H (+)-乳酸 (-)-乳酸 D20 +3.8o D20 -3.8o 對映體的構(gòu)型及命名 1.構(gòu)型的 D/L命名法（相對命名法） 人為地規(guī)定 (+)-甘油醛的構(gòu)型為“ D”型，而其它化 合物則以它為標準來確定構(gòu)型： HO H CHO CH2OH HO H CHO CH2OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 其它的旋光性化合物可與甘油醛相聯(lián)系而 確定其構(gòu)型 。 例如： C H 3 C O O H O HH C H 3 C

16、O O H HH O D-（ -） -乳酸 L-（ ） -乳酸 這里的 D、 L表示構(gòu)型 ， （ ） 、 （ -） 表示旋光方向 ， 旋光性物質(zhì)的構(gòu) 型與族光方向之間沒有對應(yīng)關(guān)系 。 D- 型的旋光性物質(zhì)中有右旋體 。 也有左 旋體 ， L-型也是如此 。 如 D-甘油醛是 右旋體 ， 而 D-乳酸則是左旋體 。 在一 對對映體中 ， 若 D-型是右旋體 ， 其對 映體 L-型必然是左旋體；反之亦然 。 R、 S標記法的規(guī)則 按照次序規(guī)則，將手性碳原子上的四個原 子或原子團按先后次序排列，較優(yōu)的原子或原子 團排在前面。 將排在最后的原子或原子團放在離眼睛最 遠的位置，其余三個原子或原子團放在離

17、眼睛最 近的平面上。 按先后次序觀察其余三個原子或原子團的 排列走向，若為順時針排列，叫做 R-構(gòu)型；若為 逆時針排列，叫做 S-構(gòu)型 。 R、 S標記法 眼睛的位置 C l C H C H 3 C 2 H 5 Cl C2H5 CH3 為順 時針排列 R 2氯丁烷 C l C H C 2 H 5 C H 3 眼睛的位置 Cl C2H5 CH3為 逆時針排列 S 2氯丁烷 C O O H C H 3 O HH H O C O O H C H 3 H 從右后方觀察 從左后方觀察 OH COOH CH3 為順時針排列 R乳酸 S乳酸 OH COOH CH3 為逆時針排列 (S) 2甲基丁酸 C C

18、H 3 H C O O HC H 3 C H 2 (R) 2甲基丁酸 任意調(diào)換兩個基團，構(gòu)型相反 C O O H H C H 3 C C H 3 C H 2 對費歇爾投影式，如果最小基團排在豎鍵上時， 其他三個基團在紙面上若為順時針方向排列，則為 R 構(gòu)型；若為逆時針方向排列，則為 S構(gòu)型；如果最小 基團排在橫鍵上時，其他三個基團在紙面上若為順時 針方向排列，則為 S構(gòu)型；若為逆時針方向排列，則 為 R構(gòu)型。 C 2 H 5 H C l C H O C H O C l H C 2 H 5 R-2-氯丁醛 C 2 H 5 H C l C H O S-2-氯丁醛 R-2-氯丁醛 H CH 3 Cl

19、Br Br H C H 3ClCl CH 3 BrH CH 3 Br HCl S-構(gòu)型 S-構(gòu)型 R-構(gòu)型 R-構(gòu)型 下列投影式各屬于什么構(gòu)型 含 2個手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 1.含 2個不相同手性碳原子化合物的對映 異構(gòu)。 2-羥基 -3-氯丁二酸 (氯代蘋果酸 ) H O O C C H C H O H C O O H C l * * 分子中含有一個以上的 C，以 R/S逐一命 名，并將 C編號寫在構(gòu)型前面。 COOH H Cl H OH COOH 2C： 2R (2R， 3R)-氯羥丁二酸 3C： 3R H C O O H O H C O O H C l H H O C O O H

20、H C O O H H C l H C O O H O H C O O H H C l H O C O O H H C O O H C l H (2S， 3R) (2R， 3S) (2S， 3S) (2R， 3R) 在上述 4個異構(gòu)體中， I和 、 和 IV分 別組成兩對對映體。 和 或 、 和 或 不呈實物與鏡象關(guān)系，為非對映體。 從以上討論可知 ， 分子中存在 1 個手性碳原子 ， 具有 2個對映體；含 2 個不相同的手性碳原子 ， 存在 4個對映 體 。 分子中每增加 1個手性碳將產(chǎn)生一 對對映體 。 因此對于含有 n個不同手性 碳原子的分子 ， 最多存在 2n個對映體 。 2.含 2個

21、相同手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 2， 3-二羥基丁二酸 (酒石酸 ) H O O C C H C H O H C O O H O H * * （ 2R， 3S） （ 2S， 3R） H C O O H O H C O O H H O H H O C O O H H C O O H H O H H C O O H O H C O O H H O H H O C O O H H C O O H H O H （ 2R， 3R） （ 2S， 3S） 從上面的 4個式子可看出 ， I與 為對映體 ， 和 似乎也是對映體 ， 但如將 在紙面上旋轉(zhuǎn) 180 ， 則與 完全重合 ， 因此 和 IV代表同一化

22、合物 。 式中存在 1個對稱面 ， 對稱面的上下兩 部分互為實物與鏡象關(guān)系 ， 這兩部分所 引起的旋光方向相反 ， 旋光度相等 ， 旋 光性在分子內(nèi)部抵消 ， 故無旋光性 。 這 種非旋光性異構(gòu)體稱為 內(nèi)消旋體 。 外消旋體 (由等量的對映體相混合 ) 和內(nèi)消旋體都無旋光性。但兩者有本質(zhì)的 不同。內(nèi)消旋體是化合物，是對映異構(gòu)體 的一種。外消旋體是混合物，不是對映異 構(gòu)體，而且可用適當?shù)姆椒ㄟM行拆分，分 別得到具有旋光性的右旋體和左旋體。 含有兩個相同手性碳原子的化合物有 三個旋光異構(gòu)體，其中有一對對映體，一 個是內(nèi)消旋體。 例 1、異戊烷進行自由基氯化后，小心的分餾 所得到的產(chǎn)物。 (1)預(yù)計

23、將得到多少個分子式為 C5H11Cl的餾 分？試寫出這些餾分化合物的構(gòu)造式。 (2)其中有光學(xué)活性 (有旋光 )的餾分嗎？ (3)無旋光性的餾分是外消旋體，內(nèi)消旋體， 還是無手性碳原子的化合物？ (1)將得到四個： H C H 2 C lC H 2 C H C H 3 C H 3 C l C H 2 C C H 3 C H 3C H 3 C l C H C C H 3 C H 3C H 3 HC l C H 2 C C H 3 C H 3C H 2 C H 2 C l H 3 C H H H C H 3 C H 2 C l H H H C H 3 C H 3 餾 分 （ 1 ） 無 旋 光 性

24、 是 外 消 旋 體 * * (2) (3) C l H H C H 3 C H 3 H 3 C 餾 分 （ 2 ） 無 旋 光 性 分 子 中 無 手 性 碳 原 子 餾分無旋光性是外消旋體 餾分無旋光性 分子中無手性碳原子 H C H 3 C l 餾 分 （ 3 ） 無 旋 光 性 是 外 消 旋 體 C H ( C H 3 ) 2 H C H 3 C l C H ( C H 3 ) 2 * H H C H 2 C l C H 3 H 3 C 餾 分 （ 4 ） 無 旋 光 性 分 子 中 無 手 性 碳 原 子 H 餾分無旋光性 分子中無手性碳原子 餾分無旋光性是外消旋體 命名下列化合物

25、 (R)-3-溴 -1-戊烯 (2) (2S,3R)1， 3-二氯 -2-甲基戊烷 B r C 2 H 5 H C H 2C H C l C H 2 C l C H 3 C 2 H 5 H H (1) C H 2 C l C H 3 C 2 H 5 H C lH (3) (2S,3S)-2-氯 -3-溴戊烷 (4) (2S,3S,4R)-2-氯 -3， 4-二溴已烷 HB r C H 3 C 2 H 5 H C l C 2 H 5 H C H 3 C lH H B r B r (4S,2E)-2-氯 -4-溴 -2-戊烯 (2R,3R,4S)-4-氯 -2， 3-二溴己烷 B rH C H 3

26、 C l C H 3 H C C C C 2 H 5 H C H 3 B r B r H H C l (5) (6) 2. (2006年 )下列反應(yīng)在 100oC時能順利進行： D H M e H H M e E t H 1 0 0 o C M e E t H HH H D M e + E t M e H HH D H M e 2-1 給出兩種產(chǎn)物的系統(tǒng)命名。（ 4分） 2-2 這兩種產(chǎn)物互為下列哪一種異構(gòu)體？（ 1分） A 旋光異構(gòu)體 B 立體異構(gòu)體 C 非對映異構(gòu)體 D 幾何異構(gòu)體 （ 7R， 3Z， 5Z)-3-甲基 -7-氘代 -3,5-辛二烯 （ 7S， 3E， 5Z)-3-甲基 -7-氘代 -3,5-辛二烯