2019版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二篇 理綜化學(xué)填空題突破 第8題 以工藝流程為主流的無機綜合題學(xué)案.doc

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第8題　以工藝流程為主流的無機綜合題 復(fù)習(xí)建議：4課時(題型突破2課時　習(xí)題2課時) 1．(2018課標(biāo)全國Ⅰ，27)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}： (1)生產(chǎn)Na2S2O5，通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方程式_______________________________________________ ______________________________________________________________。 (2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為： ①pH＝4.1時，Ⅰ中為________溶液(寫化學(xué)式)。 ②工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是___________________。 (3)制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù)，裝置如圖所示，其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽極的電極反應(yīng)式為__________________。 電解后，________室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水，可得到Na2S2O5。 (4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時，取50.00 mL葡萄酒樣品，用0.010 00 molL－1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，消耗10.00 mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________ _________________________________________________________， 該樣品中Na2S2O5 的殘留量為________gL－1(以SO2計)。 解析　(1)NaHSO3結(jié)晶脫水生成Na2S2O5。(2)①向Na2CO3飽和溶液中通入SO2，可能生成Na2SO3、NaHSO3，因Na2SO3溶液呈堿性，Ⅰ中溶液呈弱酸性，所以生成的是NaHSO3。②審題時抓住“生產(chǎn)Na2S2O5，通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得”，則工藝中加入Na2CO3固體，并再次充入SO2的目的是得到NaHSO3過飽和溶液。(3)陽極發(fā)生氧化反應(yīng)：2H2O－4e－===4H＋＋O2↑(或4OH－－4e－===2H2O＋O2↑)，陽極室H＋向a室遷移，a室中的Na2SO3轉(zhuǎn)化成NaHSO3。陰極發(fā)生還原反應(yīng)，析出H2，OH－增多，Na＋由a室向b室遷移，則b室中Na2SO3濃度增大。(4)I2作氧化劑，將S2O氧化成SO。計算樣品中Na2S2O5的殘留量時以SO2計，則n(I2)＝n(SO2)＝0.010 00 molL－10.01 L＝0.000 1 mol，m(SO2)＝0.006 4 g，則該樣品中Na2S2O5的殘留量為＝0.128 gL－1。 答案　(1)2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O (2)①NaHSO3?、诘玫絅aHSO3過飽和溶液 (3)2H2O－4e－===4H＋＋O2↑(或4OH－－4e－===2H2O＋O2↑)　a (4)S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋　0.128 2．(2018課標(biāo)全國Ⅱ，26)我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家。一種以閃鋅礦(ZnS，含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質(zhì))為原料制備金屬鋅的流程如圖所示： 相關(guān)金屬離子[c0(Mn＋)＝0.1 molL－1]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下： 金屬離子 Fe3＋ Fe2＋ Zn2＋ Cd2＋ 開始沉淀的pH 1.5 6.3 6.2 7.4 沉淀完全的pH 2.8 8.3 8.2 9.4 回答下列問題： (1)焙燒過程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________ ____________________________________________________________。 (2)濾渣1的主要成分除SiO2外還有________；氧化除雜工序中ZnO的作用是______________________________________________________________________ ___________________________________________________________________， 若不通入氧氣，其后果是__________________________________ _________________________________________________________。 (3)溶液中的Cd2＋可用鋅粉除去，還原除雜工序中反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________________________________。 (4)電解硫酸鋅溶液制備單質(zhì)鋅時，陰極的電極反應(yīng)式為 ______________________________________________________________； 沉積鋅后的電解液可返回________工序繼續(xù)使用。 解析　(1)在焙燒過程中ZnS和O2反應(yīng)生成ZnO和SO2。(2)溶液中的Pb2＋與SO不能共存生成PbSO4沉淀，SiO2不溶于H2SO4，即濾渣1中含SiO2和PbSO4。氧化除雜過程中O2能將溶液中Fe2＋氧化生成Fe3＋，加入ZnO能調(diào)節(jié)溶液的pH，促進(jìn)Fe3＋完全水解。由題表知Fe2＋、Zn2＋開始沉淀和沉淀完全時的pH非常接近，若不通入O2使Fe2＋氧化為Fe3＋，加入ZnO后無法除去Fe2＋，會影響Zn的純度。(3)根據(jù)題中信息可知還原除雜工序中涉及的離子反應(yīng)為Cd2＋＋Zn===Cd＋Zn2＋。(4)結(jié)合圖示可知電解ZnSO4溶液時生成Zn，即電解時Zn2＋在陰極被還原，電極反應(yīng)式為Zn2＋＋2e－===Zn。沉積Zn后的電解液中主要含有H2SO4，可返回溶浸工序中繼續(xù)使用。 答案　(1)2ZnS＋3O22ZnO＋2SO2 (2)PbSO4　調(diào)節(jié)溶液的pH　無法除去雜質(zhì)Fe2＋ (3)Cd2＋＋Zn===Cd＋Zn2＋ (4)Zn2＋＋2e－===Zn　溶浸 3．(2018課標(biāo)全國Ⅲ，27)KIO3是一種重要的無機化合物，可作為食鹽中的補碘劑?；卮鹣铝袉栴}： (1)KIO3的化學(xué)名稱是________。 (2)利用“KClO3氧化法”制備KIO3工藝流程如圖所示： “酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH(IO3)2、Cl2和KCl?！爸餋l2”采用的方法是________?！盀V液”中的溶質(zhì)主要是________________?！罢{(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________________________________ ______________________________________________________________。 (3)KIO3也可采用“電解法”制備，裝置如圖所示。 ①寫出電解時陰極的電極反應(yīng)式________________________________________。 ②電解過程中通過陽離子交換膜的離子主要為________________，其遷移方向是________。 ③與“電解法”相比，“KClO3氧化法”的主要不足之處有 ___________________________________________________________(寫出一點)。 解析　(1)KIO3的名稱為碘酸鉀。(2)Cl2是一種易揮發(fā)且溶解度不大的氣體，可通過加熱法去除溶液中溶解的Cl2。加入KOH溶液“調(diào)pH”使KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為KIO3：KH(IO3)2＋KOH===2KIO3＋H2O。(3)①電解法制備KIO3時，H2O在陰極得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)：2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑或2H＋＋2e－===H2↑。②電解池中陽離子向陰極移動，即由電極a向電極b遷移，陽離子交換膜只允許陽離子通過，故主要是K＋通過陽離子交換膜。③根據(jù)工藝流程分析，KClO3氧化法生成的Cl2有毒，且在調(diào)pH時加入KOH的量不易控制，另外，生成的KIO3中雜質(zhì)較多。 答案　(1)碘酸鉀 (2)加熱　KCl　KH(IO3)2＋KOH===2KIO3＋H2O(或HIO3＋KOH===KIO3＋H2O) (3)①2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑(或2H＋＋2e－===H2↑) ②K＋　由a到b ③產(chǎn)生Cl2易污染環(huán)境等 4．(2017課標(biāo)全國Ⅰ，27)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料，可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3，還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備，工藝流程如下： 回答下列問題： (1)“酸浸”實驗中，鐵的浸出率結(jié)果如下圖所示。由圖可知，當(dāng)鐵的浸出率為70%時，所采用的實驗條件為_______________________________________________ ______________________________________________________________。 (2)“酸浸”后，鈦主要以TiOCl形式存在，寫出相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式___________________________________________________________________。 (3)TiO2xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)40 min所得實驗結(jié)果如下表所示： 溫度/℃ 30 35 40 45 50 TiO2xH2O轉(zhuǎn)化率/% 92 95 97 93 88 分析40 ℃時TiO2xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因_____________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________。 (4)Li2Ti5O15中Ti的化合價為＋4，其中過氧鍵的數(shù)目為________________。 (5)若“濾液②”中c(Mg2＋)＝0.02 molL－1，加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.010－5 molL－1，此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？_____________________________________________ _______________________________________________________________ _________________________________________________(列式計算)。 FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.310－22、1.010－24 (6)寫出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學(xué)方程式____________________________________________________________。 解析　(1)由圖示可知，當(dāng)鐵浸出率為70%時，可以采用100 ℃、2 h，也可采用90 ℃、5 h。(2)反應(yīng)物有FeTiO3，由生成物有TiOCl可知，反應(yīng)物中還含有Cl－，生成物中還有Fe2＋，注意酸性條件，用H＋平衡電荷，配平。(3)溫度低，轉(zhuǎn)化速率慢，單位時間內(nèi)轉(zhuǎn)化效率低，溫度過高，H2O2分解，NH3揮發(fā)，導(dǎo)致轉(zhuǎn)化速率慢。注意：取的是相同時間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率。(4)由化合物中所有元素化合價代數(shù)和為0，有15個O原子共顯－22價，設(shè)－2價氧原子為x個，－1價氧原子則為(15－x)個，有－2x－(15－x)＝－22，x＝7，則－1價O原子共8個，即有4個過氧鍵。(6)反應(yīng)物為FePO4、Li2CO3、H2C2O4，生成物有LiFePO4，鐵元素的化合價降低，則H2C2O4中碳元素的化合價升高，產(chǎn)物為CO2，配平。 答案　(1)100 ℃、2 h或90 ℃、5 h (2)FeTiO3＋ 4H＋＋ 4Cl－===Fe2＋＋TiOCl＋2H2O (3)低于40 ℃，TiO2xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加；超過40 ℃，雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降 (4)4 (5)Fe3＋恰好沉淀完全時， c(PO)＝ molL－1＝1.310－17molL－1，c3(Mg2＋)c2(PO)值為0.013(1.310－17)2＝1.710－40Na2CO3，溶液的pH減小。(3)電解Al2O3，陽極O2－放電生成O2，石墨(C)電極會被O2氧化。(4)陽極水中的OH－放電生成O2(圖示)及H＋(2H2O－4e－===O2↑＋4H＋)，H＋與CO結(jié)合生成HCO(CO＋H＋===HCO，由圖可知陽極區(qū)Na2CO3轉(zhuǎn)化為NaHCO3)，寫出總反應(yīng)：4CO＋2H2O－4e－===4HCO＋O2↑。陰極，水中的H＋放電生成H2。(5)NH4Cl加熱時分解生成HCl和NH3，HCl可以破壞鋁表面的氧化膜，有利于反應(yīng)進(jìn)行。 答案　(1)Al2O3＋2OH－===2AlO＋H2O (2)減小 (3)石墨電極被陽極上產(chǎn)生的O2氧化 (4)4CO＋2H2O－4e－===4HCO＋O2↑　H2 (5)NH4Cl分解產(chǎn)生的HCl能夠破壞Al表面的Al2O3薄膜 [題型訓(xùn)練2] (2018江蘇化學(xué)，16)以高硫鋁土礦(主要成分為Al2O3、Fe2O3、SiO2，少量FeS2和金屬硫酸鹽)為原料，生產(chǎn)氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下： (1)焙燒過程均會產(chǎn)生SO2，用NaOH溶液吸收過量SO2的離子方程式為___________________________________________________________________。 (2)添加1%CaO和不添加CaO的礦粉焙燒，其硫去除率隨溫度變化曲線如圖所示。 已知：多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600 ℃ 硫去除率＝100% ①不添加CaO的礦粉在低于500 ℃焙燒時，去除的硫元素主要來源于________。 ②700 ℃焙燒時，添加1%CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低，其主要原因是______________________________________________ _______________________________________________________________。 (3)向“過濾”得到的濾液中通入過量CO2，鋁元素存在的形式由________(填化學(xué)式)轉(zhuǎn)化為________(填化學(xué)式)。 (4)“過濾”得到的濾渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2，理論上完全反應(yīng)消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)＝________。 解析　(1)二氧化硫是酸性氧化物，少量二氧化硫與NaOH溶液反應(yīng)生成正鹽Na2SO3，過量二氧化硫與NaOH溶液反應(yīng)生成NaHSO3。(2)①根據(jù)高硫鋁土礦的成分中含F(xiàn)eS2和金屬硫酸鹽，而已知多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600 ℃，如果不添加CaO在低于500 ℃焙燒，則去除的硫元素主要來源于FeS2，具體的反應(yīng)原理為4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2。②添加的CaO吸收SO2生成CaSO3，CaSO3易被空氣中的氧氣氧化為CaSO4。根據(jù)題目所給“多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600 ℃”，可知700 ℃時，CaSO4可能未分解或未完全分解而留在礦粉中，從而導(dǎo)致添加1%CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低。(3)高硫鋁土礦中的氧化鋁溶于NaOH生成NaAlO2：Al2O3＋2NaOH===2NaAlO2＋H2O；向NaAlO2溶液中通入過量的二氧化碳，生成氫氧化鋁：CO2(過量)＋2H2O＋NaAlO2===Al(OH)3↓＋NaHCO3。(4)根據(jù)得失電子守恒可知FeS2與Fe2O3的物質(zhì)的量之比為1∶16。 答案　(1)OH－＋SO2===HSO (2)①FeS2　②硫元素轉(zhuǎn)化為CaSO4而留在礦粉中 (3)NaAlO2　Al(OH)3 (4)1∶16 [典例演示2] 高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種易溶于水，高效的多功能水處理劑。工業(yè)上通常先制得高鐵酸鈉，然后在一定溫度下，向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和，從而使高鐵酸鉀析出。 (1)高鐵酸鉀中鐵元素的化合價為________，推測其具有的化學(xué)性質(zhì)是________。 (2)高鐵酸鉀與水反應(yīng)生成O2、Fe(OH)3(膠體)和KOH。 ①該反應(yīng)的離子方程式為__________________________________。 ②高鐵酸鉀作為水處理劑起到的作用是______________________________。 (3)①在無水條件下制備高鐵酸鈉的主要反應(yīng)為2FeSO4＋aNa2O2===2Na2FeO4＋bX＋2Na2SO4＋cO2↑，該反應(yīng)中物質(zhì)X的化學(xué)式為________，b與c的關(guān)系是________。 ②一定溫度下，向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀，原因是_________________________________________________________ __________________________________________________________。 (4)在堿性條件下，由氯化鐵、氯氣可制備出高鐵酸鉀，寫出該反應(yīng)的離子方程式：______________________________________________________________ ____________________________________________________________。 (5)某同學(xué)配制了一瓶K2FeO4溶液，但標(biāo)簽丟失了，測定該瓶溶液物質(zhì)的量濃度的實驗步驟如下： 步驟1：準(zhǔn)確量取V mL溶液加入錐形瓶中； 步驟2：在強堿溶液中，用過量CrO與FeO反應(yīng)生成Fe(OH)3和CrO； 步驟3：加足量稀硫酸，使CrO轉(zhuǎn)化為Cr2O，CrO轉(zhuǎn)化為Cr3＋，F(xiàn)e(OH)3轉(zhuǎn)化為Fe3＋； 步驟4：加入二苯胺磺酸鈉作指示劑，用c molL－1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液V1 mL。 ①滴定時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________________________ ________________________________________________________。 ②原溶液中K2FeO4的物質(zhì)的量濃度為________(用含字母的代數(shù)式表示)。 解析　(1)根據(jù)化合物中各元素化合價的代數(shù)和為零，可得鐵元素的化合價為＋6；高鐵酸鉀中鐵元素處于最高價態(tài)，則高鐵酸鉀具有強氧化性。(2)①高鐵酸鉀與水反應(yīng)生成O2，同時它本身被還原生成Fe(OH)3，反應(yīng)的離子方程式為4FeO＋10H2O===4Fe(OH)3(膠體)＋8OH－＋3O2↑。②高鐵酸鉀具有強氧化性，作為水處理劑能起到殺菌消毒的作用，同時其還原產(chǎn)物為Fe(OH)3膠體，又能起到凈水的作用。(3)①根據(jù)元素守恒可知，X應(yīng)是Na2O，根據(jù)鈉元素守恒，有2a＝8＋2b，根據(jù)氧元素守恒有2a＝8＋b＋2c，兩式聯(lián)立，可得b＝2c。②一定溫度下，向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀，原因是該條件下高鐵酸鉀的溶解度小于高鐵酸鈉的溶解度。(4)用氯氣在堿性條件下氧化氯化鐵可制備高鐵酸鉀，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒及電荷守恒，反應(yīng)的離子方程式為2Fe3＋＋3Cl2＋16OH－===2FeO＋6Cl－＋8H2O。(5)根據(jù)題意，步驟2中發(fā)生反應(yīng)FeO＋CrO＋2H2O===Fe(OH)3↓＋CrO＋OH－，步驟3中CrO在稀硫酸作用下發(fā)生反應(yīng)2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O，步驟4滴定時發(fā)生反應(yīng)Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O，故可得關(guān)系式FeO～3Fe2＋。原溶液中K2FeO4的物質(zhì)的量濃度為 molL－1。 答案　(1)＋6　強氧化性　(2)①4FeO＋10H2O===4Fe(OH)3(膠體)＋8OH－＋3O2↑?、跉⒕?、凈水 (3)①Na2O　b＝2c　②相同條件下高鐵酸鉀的溶解度小于高鐵酸鈉的溶解度 (4)2Fe3＋＋3Cl2＋16OH－===2FeO＋6Cl－＋8H2O (5)①Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O?、?molL－1 [題型訓(xùn)練3] (2018天津理綜，7)下圖中反應(yīng)①是制備SiH4的一種方法，其副產(chǎn)物MgCl26NH3是優(yōu)質(zhì)的鎂資源?；卮鹣铝袉栴}： (1)MgCl26NH3所含元素的簡單離子半徑由小到大的順序(H－除外)：____________________________________________________________________， Mg在元素周期表中的位置：____________________________________________， Mg(OH)2的電子式：_______________________________。 (2)A2B的化學(xué)式為________。反應(yīng)②的必備條件是________。上圖中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有________。 (3)在一定條件下，由SiH4和CH4反應(yīng)生成H2和一種固體耐磨材料________(寫化學(xué)式)。 (4)為實現(xiàn)燃煤脫硫，向煤中加入漿狀Mg(OH)2，使燃燒產(chǎn)生的SO2轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的Mg化合物，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________。 (5)用Mg制成的格氏試劑(RMgBr)常用于有機合成，例如制備醇類化合物的合成路線如下： (R：烴基，R′：烴基或H) 依據(jù)上述信息，寫出制備所需醛的可能結(jié)構(gòu)簡式：________________________。 解析　(1)MgCl26NH3所含元素的簡單離子有Mg2＋、Cl－、N3－、H＋，Cl－有3個電子層，四者中離子半徑最大，Mg2＋、N3－有2個電子層，且具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，核電荷數(shù)越大，離子半徑越小，則N3－的半徑大于Mg2＋的半徑，故離子半徑由小到大的順序為r(H＋)

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