高考化學一輪課時達標習題 第8章 水溶液中的離子平衡6含解析

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1、 第8章水溶液中的離子平衡(6) 1.二氧化碳的回收利用是環(huán)保領域研究的熱點課題。 (1)在太陽能的作用下,以CO2為原料制取炭黑的流程如圖所示。其總反應的化學方程式為__CO2C+O2__。 (2)CO2經過催化加氫合成低碳烯烴。其合成乙烯的反應為 2CO2(g)+6H2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH 幾種物質的能量(在標準狀況下,規(guī)定單質的能量為0,測得其他物質生成時所放出或吸收的熱量)如表所示: 物質 H2(g) CO2(g) CH2===CH2(g) H2O(g) 能量/(kJmol-1) 0 -394 52 -242

2、 則ΔH=__-128 kJmol-1__。 (3)在2 L恒容密閉容器中充入2 mol CO2和n mol H2,在一定條件下發(fā)生(2)中的反應,CO2的轉化率與溫度、投料比[X=]的關系如圖所示。 ①X1__>__X2(填“>”“<”或“=”,下同),平衡常數(shù)KA__>__KB。 ②若B點的投料比為3,且從反應開始到B點需要10 min,則v(H2)=__0.225 mol(Lmin)-1__。 (4)以稀硫酸為電解質溶液,利用太陽能將CO2轉化為低碳烯烴,工作原理如圖: ①b電極的名稱是__正極__。 ②產生丙烯的電極反應式為__3CO2+18H++18e-=== C

3、H3CH===CH2+6H2O__。 解析 (1)由圖示可知CO2在FeO的催化下分解生成C和O2。(2)ΔH=+52 kJ/mol+4(-242 kJ/mol)-2(-394 kJ/mol)=-128 kJ/mol。(3)①其他條件相同時,投料比越大,H2的轉化率越低、CO2的轉化率越高,所以X1>X2;由(2)可知,正反應為放熱反應,且TAKB;②v(H2)=3v(CO2)=3=0.225 mol/(Lmin)。(4)①與a電極相連的電極上CO2得到電子發(fā)生還原反應生成乙烯、丙烯等,所以該電極是電解池的陰極,與電源的負極相連,即a極是負極,b極是正極;②丙烯是由CO2在

4、酸性條件下得電子發(fā)生還原反應得到的。 2.氮的氧化物(如NO2、N2O4、N2O5等)應用很廣,在一定條件下可以相互轉化。 (1)N2O5可通過電解或臭氧氧化N2O4的方法制備。電解裝置如圖甲所示(隔膜用于阻止水分子通過),其陽極反應式為__N2O4+2HNO3-2e-===2N2O5+2H+__。 已知:①2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH1 ②NO(g)+O3(g)===NO2(g)+O2(g) ΔH2 ③2NO2(g)N2O4(g) ΔH3 ④2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH4 則反應N2O4(g)+O3(g)===N2O5(g

5、)+O2(g)的ΔH= -ΔH1+ΔH2-ΔH3-ΔH4 。 (2)N2O5在一定條件下發(fā)生分解:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)。某溫度下測得恒容密閉容器中N2O5濃度隨時間的變化如下表: t/min 0 1 2 3 4 5 c(N2O5)/(molL-1) 1.00 0.71 0.50 0.35 0.25 0.17 設反應開始時體系壓強為p0,第2 min時體系壓強為p,則p∶p0=__1.75__;1~3 min內,O2的平均反應速率為__0.09 molL-1 min-1__。 (3)N2O4與NO2之間存在反應為N2O4(g)

6、2NO2(g)。將一定量的N2O4放入恒容密閉容器中,測得其平衡轉化率[α(N2O4)] 隨溫度變化如圖乙所示。 ①圖乙中a點對應溫度下,已知N2O4的起始壓強p0為108 kPa,列式計算該溫度下反應的平衡常數(shù)Kp= =p0=108 kPa=115 kPa (用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓物質的量分數(shù))。 ②由圖乙推測N2O4(g)2NO2(g)是吸熱反應還是放熱反應,并說明理由:__吸熱反應,溫度升高,α(N2O4)增加,說明平衡向正反應方向移動__。若要提高α(N2O4),除改變反應溫度外,其他措施有__減小體系壓強,移出NO2__(要求寫出兩條)。 ③對于可逆

7、反應N2O4(g)2NO2(g),在一定條件下N2O4與NO2的消耗速率與自身壓強間存在關系:v(N2O4)=k1p(N2O4),v(NO2)=k2[p(NO2)]2,其中,k1、k2是與反應及溫度有關的常數(shù)。相應的速率—壓強關系如圖丙所示:一定溫度下,k1、k2與平衡常數(shù)Kp間的關系是k1= k2Kp??;在圖丙標出的點中,指出能表示反應達到平衡狀態(tài)的點并說明理由:__B點與D點,滿足平衡條件v(NO2)=2v(N2O4)__。 解析 (1)根據(jù)圖示,陽極上N2O4失電子發(fā)生氧化反應,轉化為N2O5。由-①+②-③-④可得目標反應,根據(jù)蓋斯定律,ΔH=-ΔH1+ΔH2-ΔH3-ΔH4

8、。(2)起始時c(N2O5)=1 mol/L,第2 min時c(N2O5)=0.5 mol/L,根據(jù)化學方程式可知,第2 min時c(NO2)=(1-0.5)2=1 mol/L,c(O2)=(1-0.5)=0.25 mol/L,則p∶p0=(0.5+1+0.25)∶1=1.75;1~3 min內,v(O2)=v(N2O5)==0.09 molL-1min-1。(3)①設起始時N2O4為1 mol,則平衡時N2O4為[1-α(N2O4)] mol,NO2為2α(N2O4) mol,則平衡時壓強為[1+α(N2O4)]p0,平衡時N2O4的物質的量分數(shù)為,NO2的物質的量分數(shù)為,故平衡常數(shù)Kp=2

9、[1+α(N2O4)]p0=p0=108 kPa=115 kPa。②由圖可知,升高溫度,N2O4的轉化率增大,說明平衡向正反應方向移動,則正反應為吸熱反應;減小壓強、移出NO2均可以使平衡正向移動,N2O4的轉化率提高。③達到平衡2v(N2O4)=v(NO2),即2k1p(N2O4)=k2[p(NO2)]2,=,故Kp=,k1=k2Kp;根據(jù)圖示,B點與D點,v(NO2)=2v(N2O4),反應達到平衡。 3.消除氮氧化物污染對優(yōu)化空氣質量至關重要。 (1)用CH4催化還原NOx消除氮氧化物污染發(fā)生的反應有: CH4(g)+4NO2(g)===4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)

10、 ΔH=-574 kJmol-1 CH4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1 160 kJmol-1 若用0.2 mol CH4將NO2還原為N2,則整個過程中放出的熱量為__173.4__kJ(假設水全部以氣態(tài)形式存在)。 (2)用活性炭可處理大氣污染物NO。在2 L密閉容器中加入NO和活性炭(無雜質),生成氣體E和F。當溫度分別為T1 ℃和T2 ℃時,測得反應達到平衡時各物質的物質的量如表所示:      物質 n/mol T/℃      活性炭 NO E F 初始 2.030 0.100 0 0 T1 2.

11、000 0.040 0.030 0.030 T2 2.005 0.050 0.025 0.025 ①請結合表中數(shù)據(jù),寫出NO與活性炭反應的化學方程式:__C+2NON2+CO2__。 ②T1 ℃時,上述反應的平衡常數(shù)的值為__0.562 5__。如果已知T2>T1,則該反應正反應的ΔH__<__0(填“>”“<”或“=”)。 ③在T1 ℃下反應達到平衡后,下列措施不能增大NO轉化率的是__bc__(填字母)。 a.降低溫度  b.增大壓強 c.增大c(NO)  d.移去部分F (3)汽車尾氣處理中的反應有2NO+2CO2CO2+N2。某溫度時,在1 L密閉容

12、器中充入0.1 mol CO和0.1 mol NO,5 s時反應達到平衡,測得NO的濃度為0.02 molL-1,則反應開始至平衡時,NO的平均反應速率v(NO)=__0.016 mol(Ls)-1__。若此溫度下,某時刻測得CO、NO、N2、CO2的濃度分別為0.01 molL-1、a molL-1、0.01 molL-1、0.04 molL-1,要使反應向正反應方向進行,則a的取值范圍為__a>0.01__。 (4)某課題組利用如圖所示裝置,探究NO2和O2化合生成N2O5形成原電池的過程。物質Y的名稱為__五氧化二氮__,該電池正極的電極反應式為__O2+2N2O5+4e-===4NO

13、__。 解析 (1)根據(jù)蓋斯定律,將題給的兩個熱化學方程式相加得2CH4(g)+4NO2(g)===2CO2(g)+2N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 734 kJmol-1,則用0.2 mol CH4將NO2還原為N2,放出熱量173.4 kJ。(2)①根據(jù)各物質的物質的量的變化量之比等于系數(shù)之比及質量守恒,可知發(fā)生的反應為C+2NON2+CO2。②T1 ℃達到平衡時,c(NO)=0.020 molL-1,c(N2)=c(CO2)=0.015 molL-1,故平衡常數(shù)K==0.562 5;根據(jù)題表中數(shù)據(jù)可知,溫度由T1 ℃升高到T2 ℃時,平衡逆向移動,所以ΔH<0。③該反應

14、為放熱反應,降低溫度平衡正向移動,NO的轉化率增大;該反應為氣體分子數(shù)不變的反應,增大壓強平衡不移動,故NO的轉化率不變;增大NO濃度,NO的轉化率不變;移去部分生成物,生成物濃度減小,平衡正向移動,NO的轉化率增大,故選bc項。(3)v(NO)==0.016 mol(Ls)-1。該溫度下平衡常數(shù)K==1 600,若使反應向正反應方向進行,則<1 600,解得a>0.01。(4)由題意和裝置圖可知,物質Y為N2O5,正極發(fā)生還原反應,故通入O2的一極為正極,正極的電極反應式為O2+2N2O5+4e-===4NO。 4.目前,燃煤脫硫是科研工作者研究的重要課題之一,主要脫硫方法有以下幾種。

15、Ⅰ.CO還原法 原理為2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g),將CO(g)和SO2(g)按物質的量之比為2:1的關系充入容積為10 L的恒容絕熱密閉容器中,反應過程中CO的物質的量隨時間變化如圖甲所示。 (1)下列說法中可以說明可逆反應已達到平衡狀態(tài)的是__abd__(填字母)。 a.容器內壓強不再變化 b.容器中溫度不再變化 c.混合氣體的平均相對分子質量不再變化 d.CO的質量分數(shù)不再變化 (2)①在T ℃時反應達到平衡狀態(tài),該化學反應的平衡常數(shù)K=__64__,平衡時,保持其他條件不變,再向其中充入CO(g)、SO2(g)、S(g)、CO2(g)各1 m

16、ol,此時v正__>__v逆(填“>”“<”或“=”)。 ②甲圖中a、b分別表示在一定溫度下,使用質量相同但表面積不同的催化劑時,達到平衡過程中n(CO)的變化曲線,其中表示催化劑表面積較大的曲線是__a__(填“a”或“b”)。 Ⅱ.氧化鋅吸收法 (3)該法發(fā)生的主要反應為ZnO(s)+SO2(g)===ZnSO3(s),純ZnO的懸浮液的pH約為6.8,脫去SO2的過程中,測得pH隨時間t的變化如圖乙所示,已知硫原子總量一定的SO、HSO、H2SO3的混合溶液中各組分的含量與pH的關系如圖丙所示。 ①充分吸收SO2后的混合體系中硫元素的主要存在形式是__HSO__。 ②結合圖

17、乙與圖丙分析,bc段發(fā)生的主要反應的化學方程式是__ZnSO3+SO2+H2O===Zn(HSO3)2__。 Ⅲ.氫氧化鈉溶液吸收法 (4)用NaOH溶液充分吸收SO2得到NaHSO3溶液,然后電解該溶液可制得硫酸。電解原理示意圖如圖丁。請寫出開始時陽極反應的電極反應式:__HSO+H2O-2e-===SO+3H+__。 解析 (1)根據(jù)方程式可知該反應是一個氣體分子數(shù)不變的反應。a項,由于是恒容絕熱容器,反應一定伴有熱量變化,故若反應未達平衡,氣體分子數(shù)不變,溫度一定變化,容器中壓強一定會變,則壓強不變反應到達平衡,正確;b項,容器內溫度不變,說明反應達到平衡,正確;c項,反應前后

18、氣體總質量不變,氣體分子數(shù)不變,故氣體的平均相對分子質量一定不變,錯誤;d項,CO的質量分數(shù)不變,說明反應一定到達平衡狀態(tài),正確。(2)①根據(jù)方程式: 2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g)      0.1   0.05   0  0      0.08  0.04   0.04 0.08      0.02  0.01   0.04 0.08 代入平衡常數(shù)表達式可得K==64;若再加入各物質1 mol,則Qc=<64,平衡正向移動,即正反應速率大于逆反應速率。(3)①觀察圖乙可知充分吸收二氧化硫后溶液的pH約為4,結合圖丙可知,體系中存在的主要是HSO;②觀察圖形可知bc段發(fā)生的是亞硫酸鋅吸收二氧化硫生成Zn(HSO3)2的過程,故化學方程式為ZnSO3+SO2+H2O===Zn(HSO3)2。 我國經濟發(fā)展進入新常態(tài),需要轉變經濟發(fā)展方式,改變粗放式增長模式,不斷優(yōu)化經濟結構,實現(xiàn)經濟健康可持續(xù)發(fā)展進區(qū)域協(xié)調發(fā)展,推進新型城鎮(zhèn)化,推動城鄉(xiāng)發(fā)展一體化因:我國經濟發(fā)展還面臨區(qū)域發(fā)展不平衡、城鎮(zhèn)化水平不高、城鄉(xiāng)發(fā)展不平衡不協(xié)調等現(xiàn)實挑戰(zhàn)。

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