氣相色譜培訓(xùn)教程 PT課件

《氣相色譜培訓(xùn)教程 PT課件》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《氣相色譜培訓(xùn)教程 PT課件（66頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、01 島津公司島津公司分析分析儀儀器公司器公司CHROMATOGRAM）02GC GC 是什么是什么? ?數(shù)據(jù)處理器數(shù)據(jù)處理器是什么成份和有多少量是什么成份和有多少量( (樣品進(jìn)樣口樣品進(jìn)樣口) )通過(guò)加熱，通過(guò)加熱，使每個(gè)成份被汽化。使每個(gè)成份被汽化。載氣將樣品送入色譜柱載氣將樣品送入色譜柱色譜柱將樣品中不同的成分分離開(kāi)色譜柱將樣品中不同的成分分離開(kāi)( (檢測(cè)器檢測(cè)器) )從色譜柱出來(lái)了的每個(gè)成份的量按比例轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。從色譜柱出來(lái)了的每個(gè)成份的量按比例轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。目標(biāo)：混合樣品（氣體目標(biāo)：混合樣品（氣體或液體）或液體）氣體樣品氣體樣品液體樣品液體樣品GCGC03l在在400400攝氏度以

2、下的溫度可以汽化攝氏度以下的溫度可以汽化( (變成氣體變成氣體) )的化合物的化合物l在汽化時(shí)不會(huì)分解的化合物在汽化時(shí)不會(huì)分解的化合物l在汽化時(shí)可以分解成固定比例碎片的化合物在汽化時(shí)可以分解成固定比例碎片的化合物 ( (熱裂解熱裂解 GC)GC) 即使符合上述的情況還可能有難以分析的化合物分析即使符合上述的情況還可能有難以分析的化合物分析 不可能或很難由不可能或很難由 GC GC 分析化合物的例子分析化合物的例子l分子量小也不能蒸發(fā)的化合物分子量小也不能蒸發(fā)的化合物( (例如例如: :無(wú)機(jī)的金屬、離子無(wú)機(jī)的金屬、離子, ,鹽鹽) )l活性強(qiáng)或極端地不穩(wěn)定的的化合物活性強(qiáng)或極端地不穩(wěn)定的的化合物

3、( (例如例如: :氫氟酸、臭氧氫氟酸、臭氧, ,氮氧化物氮氧化物) )l高吸附性的化合物高吸附性的化合物 ( (當(dāng)化合物含有羧基、羥基、氨基、硫等等因?yàn)槲胶突疃缺容^高當(dāng)化合物含有羧基、羥基、氨基、硫等等因?yàn)槲胶突疃缺容^高, ,在分析要注意。在分析要注意。) )l難以獲得標(biāo)準(zhǔn)樣的化合物難以獲得標(biāo)準(zhǔn)樣的化合物( (得到峰后難以做定性和定量分析得到峰后難以做定性和定量分析) ) 可以在氣相色譜分析的化合物可以在氣相色譜分析的化合物04時(shí)間時(shí)間檢測(cè)檢測(cè)器器色色譜譜柱柱樣樣品注入口品注入口樣樣品注入品注入A AB BA AB B | | 一一B BB B | | B BA A | | 一一B B

4、| | B BA A | | 一一B B | | B B峰峰 A峰峰 B色譜的工作原理色譜的工作原理05 Chromatography（色譜法）（色譜法） Method for Separation （分離的方法）（分離的方法） Chromatograph（色譜儀）（色譜儀）Instrument for Chromatography （色譜儀器）（色譜儀器） Chromatogram（色譜圖）（色譜圖）Data of Chromatography（色譜結(jié)果）（色譜結(jié)果）Chromato. . . ?（ （色譜是什么色譜是什么?） ）06色色 譜譜CHROMATOGRAM07峰峰基基線線樣樣品注

5、入品注入的的時(shí)間時(shí)間保留保留時(shí)間時(shí)間4.014 min5.180 min色色 譜譜(Chromatogram)正常峰形是正常峰形是對(duì)對(duì)稱的正稱的正態(tài)態(tài)分布曲分布曲線線。 。08拖尾峰前延峰當(dāng)組份被玻璃襯管或色譜柱吸附的時(shí)候。當(dāng)組份被玻璃襯管或色譜柱吸附的時(shí)候。當(dāng)極性成分在非極性固定液的色譜柱內(nèi)分析的時(shí)當(dāng)極性成分在非極性固定液的色譜柱內(nèi)分析的時(shí), ,也也可能出現(xiàn)可能出現(xiàn)當(dāng)色譜柱與樣品成份一起過(guò)載當(dāng)色譜柱與樣品成份一起過(guò)載當(dāng)柱箱溫度太低當(dāng)柱箱溫度太低當(dāng)進(jìn)樣口的溫度太低時(shí)候，有時(shí)也會(huì)發(fā)生。當(dāng)進(jìn)樣口的溫度太低時(shí)候，有時(shí)也會(huì)發(fā)生。不良峰形不良峰形09尖峰寬峰峰寬峰寬(Peak Width) (Peak

6、Width) 毛細(xì)管柱：在分析時(shí)峰形幾乎都是尖峰毛細(xì)管柱：在分析時(shí)峰形幾乎都是尖峰填充柱：在等溫分析時(shí)越先出的峰，峰填充柱：在等溫分析時(shí)越先出的峰，峰形越尖銳形越尖銳填充柱：在等溫分析時(shí)越晚出的峰，填充柱：在等溫分析時(shí)越晚出的峰，峰形越寬峰形越寬日本藥典 “ 乙醇中揮發(fā)性的污染物測(cè)試、程序和裝置” 標(biāo)準(zhǔn)分析010漂移（Drift）在程序升溫分析時(shí)，柱子固定液流失增加，在程序升溫分析時(shí)，柱子固定液流失增加，造成基線上升。造成基線上升?；€漂移基線漂移011一個(gè)樣品入之后到一個(gè)成份到達(dá)檢測(cè)器的時(shí)間一個(gè)樣品入之后到一個(gè)成份到達(dá)檢測(cè)器的時(shí)間 ( (保留時(shí)間保留時(shí)間) )多長(zhǎng)多長(zhǎng)? ? : :定性分析定

7、性分析QualitativeQualitativeAnalysisAnalysis組份的峰面積或峰的高度組份的峰面積或峰的高度多少多少? ? : :定量分析定量分析QuantitativeQuantitativeAnalysisAnalysis一個(gè)分析結(jié)果有何意義?？ | ？ | ？ ？ | ？012當(dāng)分析條件相同時(shí)，相同的成份在相同的時(shí)間出峰。當(dāng)分析條件相同時(shí)，相同的成份在相同的時(shí)間出峰。 （保留時(shí)間相同）定性分析定性分析樣品注入樣品注入標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品( (成份成份 A A 和和 B B 的混合的混合物物) )未知樣品未知樣品成份成份 A A成份成份 B B因?yàn)楸Ａ魰r(shí)間是唯一的定性數(shù)據(jù)，分

8、析時(shí)標(biāo)準(zhǔn)的樣品在因?yàn)楸Ａ魰r(shí)間是唯一的定性數(shù)據(jù)，分析時(shí)標(biāo)準(zhǔn)的樣品在 GC GC 為性質(zhì)上的分析被需要。為性質(zhì)上的分析被需要。 ( (基本上基本上) )013成份的成份的峰面積峰面積( (高度高度) ) 與到達(dá)檢測(cè)器的成份的量成正例。與到達(dá)檢測(cè)器的成份的量成正例。 ( (在在 FPD FPD 的的 S S 模態(tài)，它與成份的量的平方成正比模態(tài)，它與成份的量的平方成正比) )定量分析定量分析(Quantitative Analysis) (Quantitative Analysis) 標(biāo)準(zhǔn)樣品是定量分析所必需的。標(biāo)準(zhǔn)樣品是定量分析所必需的。標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品1uL1uL ( (成份成份 A 100ppm

9、)A 100ppm)成份成份 A A未知的樣品未知的樣品 1 uL1 uL成份成份 A A峰面積峰面積：700700峰面積：峰面積：10001000100100Conc.Conc.(ppm)(ppm)10001000峰面積峰面積7007007070014GC 的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)015流量控制器流量控制器進(jìn)樣進(jìn)樣口口檢測(cè)檢測(cè)器器柱溫箱柱溫箱柱柱氣體氣體鋼鋼瓶瓶電信號(hào) 數(shù)據(jù)處理GC 的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)016載氣（載氣（Carrier GasCarrier Gas） 通常用氦氣（通常用氦氣（HeHe）和氮?dú)猓ǎ┖偷獨(dú)猓∟ N2 2） 。 ( (在使用毛細(xì)管柱作分析的情況時(shí)下，使用氦氣作載氣是在使用毛細(xì)管柱作分析

10、的情況時(shí)下，使用氦氣作載氣是比較理想的比較理想的) )氣體的純度最好高于氣體的純度最好高于 99.999%99.999%檢測(cè)器用氣檢測(cè)器用氣TCD . No need TCD . No need FID . HFID . H2 2, ,空氣空氣ECD . NECD . N2 2( (在使用填充柱的情況下，載氣當(dāng)然使用氮?dú)庠谑褂锰畛渲那闆r下，載氣當(dāng)然使用氮?dú)?，在使用毛細(xì)柱的情況下氮?dú)獗挥?，在使用毛?xì)柱的情況下氮?dú)獗挥米鑫泊禋猓┳鑫泊禋猓〧TDFTD . H . H2 2, Air, AirFPDFPD . H . H2 2, Air, AirSIDSID . Air . Air載氣和檢測(cè)器用

11、氣載氣和檢測(cè)器用氣017載氣控制方式載氣控制方式018檢測(cè)器的溫度檢測(cè)器的溫度檢測(cè)器的溫度總是比柱的溫度高。檢測(cè)器的溫度總是比柱的溫度高。 ( (通常比柱箱的程序升溫的最終溫度高通常比柱箱的程序升溫的最終溫度高 20-30 20-30 ) ) 進(jìn)樣口的溫度進(jìn)樣口的溫度進(jìn)樣口被設(shè)定在足夠一個(gè)樣品中成份能被汽化的溫度。進(jìn)樣口被設(shè)定在足夠一個(gè)樣品中成份能被汽化的溫度。 ( (它不需要特別高的溫度它不需要特別高的溫度) )雖然進(jìn)樣口設(shè)定的溫度通常與檢測(cè)器相同，但當(dāng)樣品易分解時(shí)會(huì)設(shè)的雖然進(jìn)樣口設(shè)定的溫度通常與檢測(cè)器相同，但當(dāng)樣品易分解時(shí)會(huì)設(shè)的低一些。低一些。進(jìn)樣口和檢測(cè)器的溫度進(jìn)樣口和檢測(cè)器的溫度019

12、柱上進(jìn)樣方式（正裝）柱上進(jìn)樣方式（正裝）玻璃襯管玻璃襯管( (如果被非揮發(fā)性的成份污染如果被非揮發(fā)性的成份污染時(shí)可交換時(shí)可交換) )進(jìn)樣口側(cè)進(jìn)樣口側(cè)進(jìn)樣口側(cè)進(jìn)樣口側(cè)檢測(cè)器側(cè)檢測(cè)器側(cè)檢測(cè)器側(cè)檢測(cè)器側(cè)玻璃柱樣品注入方法玻璃柱樣品注入方法玻璃襯管方式（反裝）玻璃襯管方式（反裝）020氣相色譜柱氣相色譜柱021氣相色譜柱氣相色譜柱填料填料管管填充柱填充柱(Packed Column)(Packed Column)融熔石英融熔石英固定液固定液毛細(xì)管柱毛細(xì)管柱(Capillary Column) (Capillary Column) l內(nèi)徑內(nèi)徑(I.D.)(I.D.)2-4 2-4 毫米毫米l長(zhǎng)度長(zhǎng)度 0

13、.5-5 0.5-5 米米(2 (2 米最常用米最常用) )l填料填料 涂覆有涂覆有0.5-25%0.5-25%固定液的擔(dān)體固定液的擔(dān)體l固定液固定液 理論塔板數(shù)一般都很小理論塔板數(shù)一般都很小l內(nèi)徑（內(nèi)徑（I.D.I.D.） 0.10.1，0.250.25，0.320.32，0.53 0.53 毫米毫米l長(zhǎng)度長(zhǎng)度 5-100 m(30 m5-100 m(30 m最常用最常用) )l材質(zhì)融熔石英材質(zhì)融熔石英l固定液理論塔板數(shù)一般都較大固定液理論塔板數(shù)一般都較大022氣相色譜柱氣相色譜柱多孔層開(kāi)口柱多孔層開(kāi)口柱PLOTPLOT( (多孔高分子小球多孔高分子小球 / /氧氧化鋁等化鋁等) )管壁涂漬

14、開(kāi)口柱管壁涂漬開(kāi)口柱WCOTWCOT或化學(xué)鍵合或化學(xué)鍵合填充柱填充柱毛細(xì)管柱毛細(xì)管柱硅藻土硅藻土( (擔(dān)體擔(dān)體) )固定液固定液不銹鋼不銹鋼或玻璃或玻璃融熔石英融熔石英或不銹鋼或不銹鋼固定液固定液023擔(dān)體擔(dān)體Partition MaterialsPartition Materials在擔(dān)體上涂覆固定液在擔(dān)體上涂覆固定液固定相：液體固定相：液體主要用于分析液體樣品主要用于分析液體樣品固定液固定液固體固體吸附材料吸附材料 ( (吸附劑吸附劑) )沒(méi)有涂覆固定液沒(méi)有涂覆固定液固定相固定相 ： 固體固體 主要用于分析氣體樣品主要用于分析氣體樣品 。( (硅膠、活性碳、分子篩、活性氧化鋁硅膠、活性碳、

15、分子篩、活性氧化鋁, , 還有還有多孔高分子小球多孔高分子小球) ) 填料的種類填料的種類024OV-1 10% Chromosorb-W (AW-DMCS) OV-1 10% Chromosorb-W (AW-DMCS) 60/80 2m 60/80 2m * * 2.6mm I.D. 2.6mm I.D. 固定液的種類固定液的種類固定液的濃度固定液的濃度擔(dān)體的類型擔(dān)體的類型擔(dān)體的處理方法擔(dān)體的處理方法目數(shù)目數(shù)( (擔(dān)體的顆粒擔(dān)體的顆粒大小大小) )擔(dān)體擔(dān)體固定液固定液色譜柱的色譜柱的長(zhǎng)度長(zhǎng)度色譜柱的色譜柱的I.D. I.D. （內(nèi)徑）（內(nèi)徑）填充柱的名字的意義填充柱的名字的意義025CHC

16、H3 3 OHOHCHCH3 3 - CH - CH2 2 - CH - CH2 2 - CH - CH2 2 - CH - CH2 2 - CH - CH3 3Methanol | Methanol | 甲醇甲醇Hexane | Hexane | 正已烷正已烷電子分配電子分配+ +- -極化極化 = = 極性化合物極性化合物CH2 - O - CH2 - CH2 - CNCH2 - O - CH2 - CH2 - CNCH - O - CH2 - CH2 - CNCH - O - CH2 - CH2 - CNCH2 - O - CH2 - CH2 - CNCH2 - O - CH2 - CH

17、2 - CN- Si - O - Si - O - - Si - O - Si - O - Si -Si -CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3TCEP (1,2,3Tris(2-TCEP (1,2,3Tris(2-Cyanoethoxy)Propane)Cyanoethoxy)Propane)SE-30 (methyl Silicone SE-30 (methyl Silicone polymer) polymer) + +- - 無(wú)極化無(wú)極化 = = 非極性化合物非極性化合物固定液固定液目標(biāo)化合物目標(biāo)化合物化合物的極性化合物的極性0261) Heptan

18、e1) Heptane2)2)TolueneToluene3)3)Methyl Isobutyl Methyl Isobutyl KetoneKetone（MiBK)MiBK)4)4)n-Butanoln-ButanolCHCH3 3-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH3 3CHCH3 3CHCH3 3-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-OH-OHCHCH3 3- C - C -CH- C - C -CH3 3CHCH3 3CHCH3 3O OSE-30SE-30TCPTCPPEG-20MPEG-20MTCE

19、PTCEP4)4)4) 4) + + 3)3)4)4)4)4)1)1)1)1)1)1)1)1)3)3)3)3)3)3)2)2)2)2)2)2)2)2)不同固定液的極性不同固定液的極性027擔(dān)體擔(dān)體固定液固定液涂覆在擔(dān)體上的固定液重量百分比濃度涂覆在擔(dān)體上的固定液重量百分比濃度低濃度低濃度大約大約 0.5-2%0.5-2%( (用于分析高沸點(diǎn)化合物用于分析高沸點(diǎn)化合物) )中等濃度中等濃度 大約大約 5-10%5-10%（最常用）（最常用）高濃度高濃度 大約大約 20-25%20-25% ( (用于分析低沸點(diǎn)化合物用于分析低沸點(diǎn)化合物) )固定液的濃度固定液的濃度028硅藻土擔(dān)體（硅藻土擔(dān)體（D

20、iatomaceous SupportDiatomaceous Support） 白色的白色的是最常用的是最常用的 褐色的褐色的幾乎能涂覆所有固定液幾乎能涂覆所有固定液其他擔(dān)體其他擔(dān)體 對(duì)苯二酸對(duì)苯二酸(TPA)(TPA)擔(dān)體擔(dān)體極性物質(zhì)很少吸附。極性物質(zhì)很少吸附。( (水，酒精水，酒精, , 和酸和酸) ) 氟樹脂擔(dān)體氟樹脂擔(dān)體 雖然雖然 表面惰性, 但固定液也很難固定。擔(dān)體（擔(dān)體（SupportSupport） 029酸洗酸洗 (AW)(AW)這種處理可以去除擔(dān)體中的金屬或細(xì)小粉末這種處理可以去除擔(dān)體中的金屬或細(xì)小粉末硅烷化硅烷化 (DMCS)(DMCS) Si Si O O Si Si

21、OHOHOHOH+ + | | + +SiSiClClClClCH3CH3CH3CH3 Si Si O O Si Si O OO OSiSiCH3CH3CH3CH3易吸附的位置易吸附的位置DMCSDMCS硅藻土擔(dān)體的表面硅藻土擔(dān)體的表面堿處理堿處理 (KOH)(KOH)表層被處理成堿性。用于分析堿性化合物。表層被處理成堿性。用于分析堿性化合物。磷酸處理磷酸處理(H(H3 3POPO4 4) )表層被處理成酸性。用于分析酸性化合物表層被處理成酸性。用于分析酸性化合物擔(dān)體的處理?yè)?dān)體的處理03060目的目的篩篩子子(相當(dāng)于英相當(dāng)于英 寸有寸有 個(gè)網(wǎng)孔個(gè)網(wǎng)孔)80 目的目的篩篩子子( (相當(dāng)于英相當(dāng)于

22、英 寸有寸有 個(gè)網(wǎng)孔個(gè)網(wǎng)孔) )100 目的目的篩篩子子( (相當(dāng)于英相當(dāng)于英 寸有寸有 個(gè)網(wǎng)孔個(gè)網(wǎng)孔) )60/80 目的粒子目的粒子80/100 目的粒子目的粒子(250 um-310um) 比比 60/80細(xì)細(xì). 目數(shù)目數(shù) (填料的粒子大小填料的粒子大小)0317G7G 2.6 - 2.12.6 - 2.1玻璃柱的標(biāo)記的意義玻璃柱的標(biāo)記的意義Column LengthColumn Length柱的長(zhǎng)度柱的長(zhǎng)度 2.1 m2.1 m（0.5 m- 6.1 m0.5 m- 6.1 m）Column I.D.Column I.D.柱的內(nèi)徑柱的內(nèi)徑2.6 mm2.6 mm有兩種類型 2.6mm

23、和 3.2mm.(這兩種類型 玻璃襯管是不同) 適用于適用于GC-7A/9A/12A/14A/14B/15A/16A GC-7A/9A/12A/14A/14B/15A/16A 柱尺寸柱尺寸032玻璃柱玻璃柱 ( (硬玻璃硬玻璃) )它幾乎可用于所有的分析。它幾乎可用于所有的分析。惰性但易碎惰性但易碎不銹鋼柱不銹鋼柱 (SUS)(SUS)它作為無(wú)活性無(wú)機(jī)氣體和碳?xì)浠衔锏鹊鹊姆治鏊鳛闊o(wú)活性無(wú)機(jī)氣體和碳?xì)浠衔锏鹊鹊姆治?結(jié)實(shí)，但分析成份容易在表面上分解或吸附。結(jié)實(shí)，但分析成份容易在表面上分解或吸附。柱安裝容易柱安裝容易. .特氟瓏特氟瓏(Fluororesin)(Fluororesin)柱柱它

24、可以分析酸性成份或痕量的硫化物。它是惰性的但耐溫低柱的材質(zhì)柱的材質(zhì) ( (管管) )033C15 C15 | | C15C15C18 C18 | | C18C18C12 C12 | | C12C12C15 C15 | | C15C15C18 C18 | | C18C18C12 C12 | | C12C12C23 C23 | | C23C23C15 C15 | | C15C15C18 C18 | | C18C18C12 C12 | | C12C12C23 C23 | | C23C23170170等溫分析等溫分析C12-C15 C12-C15 分離的比較好。分離的比較好。高沸點(diǎn)化合物出峰晚和峰較寬

25、。高沸點(diǎn)化合物出峰晚和峰較寬。230230等溫分析等溫分析高沸點(diǎn)化合物出峰會(huì)比較早。高沸點(diǎn)化合物出峰會(huì)比較早。 The separation of C12-The separation of C12-C15 is poor.C15 is poor.C12-C15 C12-C15 分離的比較差。分離的比較差。100 100 -10 -10 /min-280 /min-280 程序升溫分析程序升溫分析 正構(gòu)烷烴出峰間隔相等的正構(gòu)烷烴出峰間隔相等的低沸點(diǎn)的化合物的分離度較好高沸點(diǎn)低沸點(diǎn)的化合物的分離度較好高沸點(diǎn)的化合物出峰也較早的化合物出峰也較早柱溫與分離的關(guān)系柱溫與分離的關(guān)系034Isotherm

26、al Analysis | 等溫分析等溫分析同系物同系物, ,按碳數(shù)從小到大的按碳數(shù)從小到大的順順序出峰序出峰正構(gòu)醇的混合物正構(gòu)醇的混合物在等溫分析在等溫分析時(shí)時(shí)，通常出峰早的化合物峰形，通常出峰早的化合物峰形較較尖尖銳銳， ，通常出峰晚的化合物峰形通常出峰晚的化合物峰形較寬較寬乙酸酯類混合物乙酸酯類混合物甲醇甲醇乙醇乙醇正丙醇正丙醇正丁醇正丁醇乙酸甲酯乙酸甲酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸正丙酯乙酸正丙酯碳數(shù)碳數(shù)1保留保留時(shí)間時(shí)間的的對(duì)對(duì)數(shù)數(shù)234乙酸酯類混合物乙酸酯類混合物正構(gòu)醇的混合物正構(gòu)醇的混合物同系物的碳數(shù)同系物的碳數(shù) ( ( 沸點(diǎn)沸點(diǎn)) ) 和保留和保留時(shí)間時(shí)間的的對(duì)對(duì)數(shù)之?dāng)?shù)之間間大致成的大

27、致成的線線性關(guān)系。性關(guān)系。035程序升溫分析程序升溫分析同系物中碳數(shù)的較小先出峰同系物中碳數(shù)的較小先出峰正構(gòu)醇的混合物正構(gòu)醇的混合物乙酸酯類混合物乙酸酯類混合物乙酸甲酯乙酸甲酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸正丙酯乙酸正丙酯含碳數(shù)含碳數(shù)1 1保留時(shí)間保留時(shí)間2 23 34 4乙酸酯類混合物乙酸酯類混合物正構(gòu)醇的混合物正構(gòu)醇的混合物同系物的碳數(shù)同系物的碳數(shù) ( ( 沸點(diǎn)沸點(diǎn)) ) 和保留時(shí)和保留時(shí)間之間大致成的線性關(guān)系。間之間大致成的線性關(guān)系。 ( (出出峰時(shí)間間隔幾乎相等峰時(shí)間間隔幾乎相等) )甲醇甲醇乙醇乙醇正丙醇正丙醇正丁醇正丁醇036檢檢 測(cè)測(cè) 器器037Detectors | 檢測(cè)檢測(cè)器器最小可最

28、小可檢檢量是量是標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)質(zhì)測(cè)定的，會(huì)隨著分析的化合物不同而定的，會(huì)隨著分析的化合物不同而變變化化 。 。038單位（重量體積）單位（重量體積）質(zhì)量單位質(zhì)量單位mgmg= 10= 10-3-3g g ugug= =1010-6-6g g ngng= 10= 10-9-9g g pgpg= 10= 10-12-12g g fgfg= 10= 10-15-15g g 體積單位體積單位mLmL= =1010-3-3L L uLuL= =1010-6-6L L nLnL= =1010-9-9L L當(dāng)比重是當(dāng)比重是 1 1 1mL1mL= =1g1g1uL1uL= =1mg1mg1nL1nL= =

29、1ug1ug039單位單位( (轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化) )單位的關(guān)系單位的關(guān)系% %=10=10-2-2（百分之一）（百分之一） ppmppm =10=10-6-6（百萬(wàn)分之一）（百萬(wàn)分之一） ppbppb =10=10-9-9（十億分之一）（十億分之一） pptppt =10=10-12-12 （萬(wàn)億分之一）（萬(wàn)億分之一） 1ppm | 1ppm | 百萬(wàn)分之一百萬(wàn)分之一樣品為液體時(shí)樣品為液體時(shí) 1ug / g = 1 ppm (w/w)1ug / g = 1 ppm (w/w)1nL / mL = 1 ppm (v/v) 1nL / mL = 1 ppm (v/v) 1ug / mL 1ug / mL

30、 不等于不等于 1 ppm 1 ppm (w/v)(w/v)樣品為氣體時(shí)樣品為氣體時(shí)1uL /L = 1 ppm (v/v)1uL /L = 1 ppm (v/v)( (同樣條件下的體積同樣條件下的體積) )040目標(biāo)成份的峰目標(biāo)成份的峰高高 (10 pg)(10 pg)S = 16000S = 16000噪音的高度噪音的高度N=5200N=5200S/N = 16000 / 5200S/N = 16000 / 5200= 3.1 = 3.1 在左圖中的峰在左圖中的峰, 10 pg , 10 pg 的樣品信噪比（的樣品信噪比（S/ S/ N N） 為為 3.13.1計(jì)算當(dāng)計(jì)算當(dāng) S/ N= 2

31、S/ N= 2時(shí)時(shí), , 樣品的量樣品的量5200 / 16000 x 10(pg) x 2 = 6.5(pg)5200 / 16000 x 10(pg) x 2 = 6.5(pg)該化合物檢測(cè)限（該化合物檢測(cè)限（S/N= 2) S/N= 2) 為為6.5pg.6.5pg.最小可檢限最小可檢限 （檢測(cè)極限（檢測(cè)極限) ) 通常通常, ,信噪比（信噪比（S/NS/N） =2-3=2-3最小可定量限最小可定量限 通常通常, ,信噪比（信噪比（S/NS/N） =10-20=10-20最小可檢限和最小定量限最小可檢限和最小定量限041目標(biāo)成份的目標(biāo)成份的峰高峰高 (10 (10 pg)pg)S = 1

32、6000S = 16000噪音高度噪音高度N=5200N=52005200 / 16000 x 10(pg) / 4(sec) x 2 = 5200 / 16000 x 10(pg) / 4(sec) x 2 = 1.6(pg/sec) 1.6(pg/sec) 這個(gè)化合物的每秒最小可檢測(cè)量這個(gè)化合物的每秒最小可檢測(cè)量 ( (假設(shè)假設(shè) S/N=2) S/N=2) 為為1.6 pg/sec1.6 pg/sec而當(dāng)檢測(cè)器對(duì)特定元素響應(yīng)時(shí)如而當(dāng)檢測(cè)器對(duì)特定元素響應(yīng)時(shí)如 FID(C) FID(C) 、 FTD(N FTD(N 或者或者 P) P) 和和 FPD(S FPD(S 或者或者 P P 或者或者

33、 Sn) Sn) 它它以每秒能響應(yīng)的該元素的量來(lái)表達(dá)。以每秒能響應(yīng)的該元素的量來(lái)表達(dá)。 舉例來(lái)說(shuō)，假設(shè)左側(cè)的峰是舉例來(lái)說(shuō)，假設(shè)左側(cè)的峰是 磷酸三丁酯磷酸三丁酯 (C(C4 4H H9 9) )3 3POPO4 4 (MW:266) (MW:266) ，而且檢測(cè)器是，而且檢測(cè)器是 FPD, (P FPD, (P 的的 AW:31)AW:31)1.6 (pg/sec) x 31 / 266 = 0.19 pgP/sec1.6 (pg/sec) x 31 / 266 = 0.19 pgP/sec則則FPDFPD使用磷酸三丁酯（使用磷酸三丁酯（S/N=2S/N=2時(shí)）來(lái)測(cè)試磷元時(shí)）來(lái)測(cè)試磷元素時(shí)檢測(cè)器

34、的最小可檢量為素時(shí)檢測(cè)器的最小可檢量為0.19 pgP/sec.0.19 pgP/sec.因?yàn)槌煞莸牧浚娣e）一樣時(shí)，峰的高度會(huì)隨著峰寬度變化而變化，檢測(cè)器的最小檢因?yàn)槌煞莸牧浚娣e）一樣時(shí)，峰的高度會(huì)隨著峰寬度變化而變化，檢測(cè)器的最小檢量以樣品出峰在量以樣品出峰在 S/N =2S/N =2時(shí)每秒化合物的量來(lái)表示。時(shí)每秒化合物的量來(lái)表示。半峰寬半峰寬W1/2 = 4(sec) W1/2 = 4(sec) 檢測(cè)器的最小可檢量檢測(cè)器的最小可檢量 （MDQ)MDQ)042TCD(TCD(熱導(dǎo)檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器) )可以用來(lái)檢測(cè)除了載氣以外的幾乎所有化合物可以用來(lái)檢測(cè)除了載氣以外的幾乎所有化合物氦主要作

35、為載氣來(lái)使用氦主要作為載氣來(lái)使用 ( (然而然而, , 當(dāng)分析氦和氫氣時(shí)會(huì)使用氮?dú)夂蜌鍤庾鬏d氣當(dāng)分析氦和氫氣時(shí)會(huì)使用氮?dú)夂蜌鍤庾鬏d氣) )熱導(dǎo)常數(shù)（熱導(dǎo)常數(shù)（1010-6-6cal/seccal/seccmcm) )氦氦:408:408氫氣：氫氣：547547（非常高）（非常高） 氮氮:73:73氬氬:52:52氧氧:76:76水水:60 :60 乙烷乙烷:77:77甲醇甲醇:52:52丙酮丙酮:40:40氯仿氯仿:24:24. . 主要分析例子主要分析例子氣體分析氣體分析FIDFID檢測(cè)器無(wú)響應(yīng)的化合物，如水檢測(cè)器無(wú)響應(yīng)的化合物，如水, ,甲醛甲醛,甲酸甲酸043分析邊分析邊柱出口柱出口參考

36、邊參考邊柱出口柱出口A A | | 一一B B | | B BC C | | C CD D | | D D到數(shù)據(jù)處理器到數(shù)據(jù)處理器直流直流電壓電壓加在加在 A A 和和 B B 之之間間， ，當(dāng)載氣流量固定時(shí)當(dāng)載氣流量固定時(shí), , 每根每根電熱絲保持一固定的溫度，電熱絲保持一固定的溫度，C C和和D D之間有一個(gè)固定的電之間有一個(gè)固定的電壓。壓?；衔飶姆治鲞叺闹隹诹骰衔飶姆治鲞叺闹隹诹鞒?。出。 電熱絲的溫度溫度電熱絲的溫度溫度上升（假設(shè)化合物的導(dǎo)熱系上升（假設(shè)化合物的導(dǎo)熱系數(shù)比載氣小數(shù)比載氣小) )阻值變化阻值變化 。 C C 和和 D D之間的電壓發(fā)生變之間的電壓發(fā)生變化化TCD(T

37、CD(熱導(dǎo)檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器) )044分析邊柱出口分析邊柱出口參考邊柱出口參考邊柱出口直流電壓加在直流電壓加在 A A 和和 B B 之間。之間。輸出信號(hào)輸出信號(hào) ( (在在 C C 和和 D D 之間的電壓之間的電壓 ) )A A | | 一一B B | | B BC C | | C CD D | | D D到數(shù)據(jù)處理器到數(shù)據(jù)處理器TCD TCD TCD TCD 僅使用毛細(xì)柱作測(cè)試僅使用毛細(xì)柱作測(cè)試045FID(FID(火焰離子化檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器) ) 對(duì)大多數(shù)的有機(jī)化合物（含碳）有響應(yīng)對(duì)大多數(shù)的有機(jī)化合物（含碳）有響應(yīng) 羰基或羧基中的碳是沒(méi)有響應(yīng)的羰基或羧基中的碳是沒(méi)有響應(yīng)的 (C=

38、O).(C=O). (CO, CO (CO, CO2 2, HCHO, HCOOH, HCHO, HCOOH,等等) ) 主要應(yīng)用于有機(jī)化合物。主要應(yīng)用于有機(jī)化合物。HCHO(HCHO(甲醛甲醛) )無(wú)響應(yīng)無(wú)響應(yīng)CHCH3 3CHO(CHO(乙醛乙醛) )有響應(yīng)有響應(yīng)H - H - C C - H - HO OC CH H3 3 - - C C - H - HO O046FID(FID(火焰離子化檢測(cè)器氫火焰檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器氫火焰檢測(cè)器) )空氣空氣氫氣氫氣 （+ + 補(bǔ)充氣（尾補(bǔ)充氣（尾吹氣）吹氣）柱出口柱出口石英噴嘴石英噴嘴氫火焰氫火焰收集極收集極高電極高電極幾個(gè)幾個(gè)ppmppm的有

39、機(jī)化合物在氫火焰燃燒變成下列的有機(jī)化合物在氫火焰燃燒變成下列的離子。的離子。CHCHCHO+ + e-CHO+ + e-氧化氧化(O)(O)當(dāng)離子被收集極收當(dāng)離子被收集極收集時(shí)產(chǎn)生了電流集時(shí)產(chǎn)生了電流到數(shù)據(jù)處理器到數(shù)據(jù)處理器CNCNNO+ + CO + e-NO+ + CO + e-氧化氧化2(O)2(O)047FTD(FTD(火焰熱離子檢測(cè)器火焰熱離子檢測(cè)器) )NPD(NPD(氮磷檢測(cè)器氮磷檢測(cè)器) )本檢測(cè)器對(duì)有機(jī)氮化合物的高選擇性和高靈敏度本檢測(cè)器對(duì)有機(jī)氮化合物的高選擇性和高靈敏度, , 而且而且對(duì)無(wú)機(jī)或有機(jī)的磷化合物有響應(yīng)（對(duì)無(wú)機(jī)或有機(jī)的磷化合物有響應(yīng)（FPDFPD對(duì)含磷化合物的選對(duì)

40、含磷化合物的選擇性更好擇性更好. .）對(duì)無(wú)機(jī)的氮化合物沒(méi)有響應(yīng)對(duì)無(wú)機(jī)的氮化合物沒(méi)有響應(yīng)主要應(yīng)用于藥物的分析主要應(yīng)用于藥物的分析, , 有機(jī)氮有機(jī)氮/ /有機(jī)磷殺蟲劑分析有機(jī)磷殺蟲劑分析048FTD(FTD(火焰熱離子檢測(cè)器火焰熱離子檢測(cè)器) )NPD(NPD(氮磷檢測(cè)器氮磷檢測(cè)器) )空氣空氣氫（氫（+ + 補(bǔ)充氣（尾吹補(bǔ)充氣（尾吹氣）氣）柱出口柱出口| | 高電高電極極石英噴嘴石英噴嘴RbRb2 2SOSO4 4 銣珠銣珠收集極收集極到數(shù)據(jù)處理器到數(shù)據(jù)處理器 電源控電源控制器制器當(dāng)白金卷上附著的硫酸銣鹽被電流加熱，在硫酸當(dāng)白金卷上附著的硫酸銣鹽被電流加熱，在硫酸銣鹽形成等離子氣體，產(chǎn)生的活性

41、銣離子與銣鹽形成等離子氣體，產(chǎn)生的活性銣離子與 -CN -CN 及及 -PO2(-PO2(有機(jī)磷化合物的氧化產(chǎn)生有機(jī)磷化合物的氧化產(chǎn)生) ) 反應(yīng)生成離反應(yīng)生成離子。子。CNCN- - + Rb + Rb+ +當(dāng)離子被收集極當(dāng)離子被收集極收集生成電流收集生成電流CN + RbCN + Rb* *PO2PO2- - + Rb + Rb+ +PO2 + RbPO2 + Rb* *049ECD(電電子捕子捕獲檢測(cè)獲檢測(cè)器器)有對(duì)電負(fù)性有對(duì)電負(fù)性 強(qiáng)的化合物強(qiáng)的化合物( (有機(jī)鹵素混合有機(jī)鹵素混合, , 有機(jī)金屬有機(jī)金屬化合物、和二酮化合物、和二酮) )具有高選擇性和高的敏感的檢測(cè)器具有高選擇性和高的

42、敏感的檢測(cè)器因?yàn)闄z測(cè)器中有放射性同位元素，必需向科學(xué)和技因?yàn)闄z測(cè)器中有放射性同位元素，必需向科學(xué)和技術(shù)的相關(guān)部門申報(bào)在安裝的情況術(shù)的相關(guān)部門申報(bào)在安裝的情況主要應(yīng)用于環(huán)境分析主要應(yīng)用于環(huán)境分析有機(jī)氯農(nóng)藥殘留有機(jī)氯農(nóng)藥殘留廢水中揮發(fā)性有機(jī)氯化物廢水中揮發(fā)性有機(jī)氯化物環(huán)境中有機(jī)汞環(huán)境中有機(jī)汞050ECD(ECD(電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器) )柱出口柱出口補(bǔ)充氣（尾吹氣）補(bǔ)充氣（尾吹氣）收集極收集極排氣口排氣口6363NiNi 放射源放射源10mCi10mCi到數(shù)據(jù)處理器到數(shù)據(jù)處理器氮?dú)庾鰹檩d氣或補(bǔ)充氣氮?dú)庾鰹檩d氣或補(bǔ)充氣( (尾吹氣尾吹氣) ) 被從被從 6363Ni Ni 被發(fā)出的被發(fā)出的射

43、線電離。射線電離。N N2 2N N2 2+ + + e + e- -射線射線當(dāng)電子被收集極收集產(chǎn)生電流（背景電流）當(dāng)電子被收集極收集產(chǎn)生電流（背景電流）如果電負(fù)性化合物進(jìn)入那么如果電負(fù)性化合物進(jìn)入那么PCBPCB- -PCB + ePCB + e- -PCB- PCB- 捕獲大量電子捕獲大量電子, , 電流減少電流減少051對(duì)磷對(duì)磷 (P) (P) 化合物化合物/ /硫硫 (S) (S) 化合物化合物/ /有機(jī)的錫有機(jī)的錫 (Sn) (Sn) 的高選擇的高選擇性和高的敏感的檢測(cè)器性和高的敏感的檢測(cè)器高選擇性檢測(cè)元素在氫火焰中發(fā)出的特征光。高選擇性檢測(cè)元素在氫火焰中發(fā)出的特征光。主要應(yīng)用主要應(yīng)

44、用有機(jī)磷農(nóng)藥分析有機(jī)磷農(nóng)藥分析 惡臭硫化物分析惡臭硫化物分析 / / 食用香精分析食用香精分析 水產(chǎn)品中有機(jī)錫分析水產(chǎn)品中有機(jī)錫分析FPD(FPD(火焰光度檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器) )052FPD(FPD(火焰光度檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器) )空氣空氣氫氣氫氣(+(+補(bǔ)充氣（尾吹氣）補(bǔ)充氣（尾吹氣）) )柱出口柱出口到數(shù)據(jù)處理器到數(shù)據(jù)處理器石石英英套套筒筒光電倍增光電倍增管管濾光片濾光片只有特定波長(zhǎng)的光才能通過(guò)只有特定波長(zhǎng)的光才能通過(guò)濾光片濾光片S(S(藍(lán)色藍(lán)色) -394nm) -394nmP(P(黃色黃色) -526nm) -526nmSn(Sn(橙色橙色) -610nm) -610nm硫合化物

45、、磷化合物及有機(jī)錫化硫合化物、磷化合物及有機(jī)錫化合物在燃燒時(shí)合物在燃燒時(shí), , 發(fā)特定波長(zhǎng)的光。發(fā)特定波長(zhǎng)的光。濾光片僅讓特定波長(zhǎng)的光通過(guò)，濾光片僅讓特定波長(zhǎng)的光通過(guò)，到達(dá)光電倍增管。到達(dá)光電倍增管。光電倍增管將光線轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。光電倍增管將光線轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。053 對(duì)對(duì)叔胺和聚芳叔胺和聚芳烴烴 化合物有高化合物有高選擇選擇性和高敏感度的性和高敏感度的檢測(cè)檢測(cè)器器 (可可檢測(cè)檢測(cè)幾百幾百fgs三甲基三甲基胺胺) Main examples of application Trialkylamine (Offensive odor analysis) 藥藥物分析物分析 | 申申請(qǐng)請(qǐng)的主要用于的主要

46、用于 Trialkylamine(攻攻勢(shì)勢(shì)氣味分氣味分析析) 制制藥藥的分析的分析 在在廢廢氣中的氣中的聚芳烴聚芳烴分析分析SID(表面離子化表面離子化檢測(cè)檢測(cè)器器)054空氣空氣補(bǔ)充氣（尾吹氣）補(bǔ)充氣（尾吹氣）柱出口柱出口高壓極高壓極石英噴嘴石英噴嘴發(fā)射極發(fā)射極 ( (白金線白金線圈圈) )| | 收集極收集極到數(shù)據(jù)處理器到數(shù)據(jù)處理器電源控制電源控制器器電流使發(fā)射極加熱它到電流使發(fā)射極加熱它到 400-700 400-700 在發(fā)射極表面上熱分解產(chǎn)生的各種不在發(fā)射極表面上熱分解產(chǎn)生的各種不同的碎片，化合鍵能低的碎片被離子同的碎片，化合鍵能低的碎片被離子化。化。 離子被收集極收集產(chǎn)生離子被收集

47、極收集產(chǎn)生電流電流SID(SID(表面離子化檢測(cè)器表面離子化檢測(cè)器) )055樣品注入方法樣品注入方法056氣體樣品氣體樣品:0.2-1 :0.2-1 毫升毫升 液體的樣品液體的樣品:1-2 uL:1-2 uL注入太多樣品注入太多樣品 -造成峰形變差及進(jìn)樣口污染造成峰形變差及進(jìn)樣口污染注入注入GC GC 的樣品體積的樣品體積各種不同溶劑的汽化體積各種不同溶劑的汽化體積( (在進(jìn)樣口在進(jìn)樣口 250 250 及及 140kPa 140kPa 的情況下）的情況下）0571 12 23 3uLuL0 01 12 23 3uLuL0 0樣品定量后將針直接樣品定量后將針直接插入進(jìn)樣口插入進(jìn)樣口. . 在

48、按下針桿前（進(jìn)樣），針尖里的樣在按下針桿前（進(jìn)樣），針尖里的樣品已經(jīng)汽化進(jìn)入柱子品已經(jīng)汽化進(jìn)入柱子- - 峰可能變寬或裂開(kāi)峰可能變寬或裂開(kāi). .進(jìn)樣口進(jìn)樣口( (高溫高溫) )液體樣品進(jìn)樣方法液體樣品進(jìn)樣方法0581 12 23 3uLuL0 0在液體樣品的在液體樣品的定量后吸點(diǎn)空定量后吸點(diǎn)空氣。氣。進(jìn)樣口進(jìn)樣口( (高溫高溫) )1 12 23 3uLuL0 01 12 23 3uLuL0 0樣品溶液樣品溶液空氣空氣針頭部分沒(méi)有樣品針頭部分沒(méi)有樣品在推針桿之前樣品在推針桿之前樣品不會(huì)汽化。不會(huì)汽化。液體樣品進(jìn)樣方法液體樣品進(jìn)樣方法0591 12 23 3uLuL0 0因?yàn)獒樇獠糠直患訜?，樣?/p>

49、中低因?yàn)獒樇獠糠直患訜幔瑯悠分械头悬c(diǎn)的化合物會(huì)更多汽化進(jìn)入柱沸點(diǎn)的化合物會(huì)更多汽化進(jìn)入柱子。子。 -進(jìn)入儀器柱中樣品的成份的進(jìn)入儀器柱中樣品的成份的比例將會(huì)改變比例將會(huì)改變1 12 23 3uLuL0 0進(jìn)樣口進(jìn)樣口( (高溫高溫) )就在注入之后就在注入之后歧視歧視( (蒸餾現(xiàn)象蒸餾現(xiàn)象) )歧視歧視060溶劑的閃蒸注入方法溶劑的閃蒸注入方法吸入樣品前吸溶劑和適當(dāng)體吸入樣品前吸溶劑和適當(dāng)體積的空氣進(jìn)入注射器積的空氣進(jìn)入注射器, , 而且而且調(diào)整針桿到刻度。調(diào)整針桿到刻度。進(jìn)樣口進(jìn)樣口1 12 23 3uLuL0 0溶劑溶劑空氣空氣注射注射1 uL1 uL樣品進(jìn)樣品進(jìn)入入 GC GC 。 溶劑

50、留溶劑留在針尖部分。在針尖部分。1 12 23 3uLuL0 0樣樣品溶液品溶液1 12 23 3uLuL0 0吸入吸入 uLuL樣品樣品空氣空氣1 12 23 3uLuL0 0防止進(jìn)樣誤差測(cè)試時(shí)使用防止進(jìn)樣誤差測(cè)試時(shí)使用同一個(gè)注射器，樣品進(jìn)樣同一個(gè)注射器，樣品進(jìn)樣體積可保持一致。體積可保持一致。 因?yàn)槭且驗(yàn)槭?( (樣品樣品 + + 少量溶劑少量溶劑) )的方式進(jìn)樣的方式進(jìn)樣, , 峰面積峰面積 ( (包包括溶劑括溶劑) ) 會(huì)變化。定量時(shí)會(huì)變化。定量時(shí)必需使用標(biāo)準(zhǔn)曲線。必需使用標(biāo)準(zhǔn)曲線。 標(biāo)準(zhǔn)樣品的抽取時(shí)需要使標(biāo)準(zhǔn)樣品的抽取時(shí)需要使用與樣品一樣的方式，操用與樣品一樣的方式，操作較麻煩。作較

51、麻煩。吸空氣進(jìn)入吸空氣進(jìn)入針部分針部分061各種不同的定量分析方法各種不同的定量分析方法062定量的分析方法定量的分析方法 (1)(1)- -面積百分比方法面積百分比方法( (面積歸一法面積歸一法)-)-不需要標(biāo)準(zhǔn)樣品。不需要標(biāo)準(zhǔn)樣品。 樣品中的所有組份必需被檢出。樣品中的所有組份必需被檢出。 所有成份的相對(duì)靈敏度必需一樣。所有成份的相對(duì)靈敏度必需一樣。 - - 測(cè)量時(shí)需知道大致的濃度。（不能作精確的定量）測(cè)量時(shí)需知道大致的濃度。（不能作精確的定量） 未知樣品未知樣品成份成份 A A峰面積峰面積10001000 20002000 500500 10001000面積之和面積之和: :450045

52、00+ + + = =+ +1000100045004500= =22.2%22.2%成份成份 A A 的濃度是的濃度是063定量分析方法定量分析方法 (2)(2)校正面積百分比法校正面積百分比法( (校正面積歸一法校正面積歸一法)標(biāo)準(zhǔn)樣品中所有的成份的濃度必需已知。標(biāo)準(zhǔn)樣品中所有的成份的濃度必需已知。樣品的所有的成份必需被檢出。樣品的所有的成份必需被檢出。每個(gè)成份的濃度都要被相對(duì)靈敏度修正。每個(gè)成份的濃度都要被相對(duì)靈敏度修正。 -主要用于高壓鋼瓶中氣體或石油樣品等的分析主要用于高壓鋼瓶中氣體或石油樣品等的分析標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品( (各成份等量混合各成份等量混合) )峰面積峰面積10001000

53、15001500 10001000 500500+ + + +成份成份 A A 的濃度是的濃度是未知樣品未知樣品成份成份 A A峰面積峰面積1000100020002000 500500 10001000相對(duì)靈敏度修正以后的面積總相對(duì)靈敏度修正以后的面積總和和: :24172417+ + += =+ +相對(duì)靈敏度相對(duì)靈敏度2 23 32 21 1: : : :相對(duì)靈敏度相對(duì)靈敏度2 23 32 21 150050024172417= =20.7%20.7%064定量分析方法定量分析方法 (3)(3)- -絕對(duì)校準(zhǔn)曲線方法絕對(duì)校準(zhǔn)曲線方法( (外標(biāo)法外標(biāo)法) -) -已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品是必需的。

54、已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品是必需的。如果至少目標(biāo)成份被檢出如果至少目標(biāo)成份被檢出, ,定量可能的。定量可能的。-分析比較簡(jiǎn)單分析比較簡(jiǎn)單 進(jìn)樣量的錯(cuò)誤會(huì)直接引起結(jié)果的錯(cuò)誤進(jìn)樣量的錯(cuò)誤會(huì)直接引起結(jié)果的錯(cuò)誤標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品 1 ul 1 ul ( (成份成份 A 100 ppm)A 100 ppm)成份成份 A A未知樣品未知樣品 1 uL1 uL成份成份 A A峰面積：峰面積：700700峰面積：峰面積：10001000100100濃度濃度 (ppm)(ppm)10001000峰面積峰面積7007007070成份成份 A A 的濃度是的濃度是70ppm70ppm065定量分析方法定量分析方法 (4)(4

55、)- -內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法- -已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品 ( (目標(biāo)成份目標(biāo)成份 + +內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo)) ) 是必需的。是必需的。如果要定量至少目標(biāo)成份和內(nèi)標(biāo)必需被檢出如果要定量至少目標(biāo)成份和內(nèi)標(biāo)必需被檢出進(jìn)樣量的錯(cuò)誤也能被改正。進(jìn)樣量的錯(cuò)誤也能被改正。 -是定量最準(zhǔn)確的分析方法。是定量最準(zhǔn)確的分析方法。在未知樣品中內(nèi)標(biāo)物的量應(yīng)該添加準(zhǔn)確。在未知樣品中內(nèi)標(biāo)物的量應(yīng)該添加準(zhǔn)確。未知樣品未知樣品+ +內(nèi)內(nèi)標(biāo)標(biāo):100ppm:100ppm 1 uL1 uL成份成份 A A1 1濃度比濃度比1.21.2峰面積比峰面積比0.70.70.580.58標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品 1 L1 L成份成份 A:100ppm

56、A:100ppm 內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo):100ppm:100ppm成份成份 A A峰面積峰面積1200120010001000峰面積比峰面積比1.21.2內(nèi)標(biāo)：內(nèi)標(biāo)：ISIS內(nèi)內(nèi)標(biāo)標(biāo)： ：ISIS峰面積峰面積70070010001000峰面積比峰面積比0.70.7在未知的樣品中成份在未知的樣品中成份 A A 的濃度的濃度內(nèi)標(biāo)濃度內(nèi)標(biāo)濃度:100ppm :100ppm 濃度比濃度比:0.58:0.58= 58ppm= 58ppm066Internal Standard | Internal Standard | 內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo)物所必需的特性內(nèi)標(biāo)物所必需的特性 內(nèi)標(biāo)峰必需和樣品中的其它所有物質(zhì)的峰能夠完全分開(kāi)。內(nèi)標(biāo)峰必需和樣品中的其它所有物質(zhì)的峰能夠完全分開(kāi)。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)該在目標(biāo)峰附近出峰。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)該在目標(biāo)峰附近出峰。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)該與目標(biāo)成份的化學(xué)性質(zhì)相似。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)該與目標(biāo)成份的化學(xué)性質(zhì)相似。 ( (同系物等是比同系物等是比較理想的較理想的) ) 內(nèi)標(biāo)物化學(xué)性質(zhì)應(yīng)該的內(nèi)標(biāo)物化學(xué)性質(zhì)應(yīng)該的穩(wěn)定穩(wěn)定的。的。在內(nèi)標(biāo)法中在內(nèi)標(biāo)法中, “, “選擇內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的相當(dāng)重選擇內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的相當(dāng)重要的要的- - 而且的困難的而且的困難的