高中化學一輪復習 第6-7單元課件(打包7套).zip
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第七單元 物質結構與性質 選考 第32講原子結構與性質 考綱導視 考綱定位 1 了解原子核外電子的排布原理及能級分布 能用電子排布式表示常見元素 1 36號 原子核外電子 價電子的排布 了解原子核外電子的運動狀態(tài) 2 了解元素電離能的含義 并能用以說明元素的某些性質 3 了解原子核外電子在一定條件下會發(fā)生躍遷 了解其簡單應用 4 了解電負性的概念 知道元素的性質與電負性的關系 基礎反饋 正誤判斷 正確的畫 錯誤的畫 1 1s電子云界面圖是一個球面 表示在這個球面以外 電 子出現(xiàn)的概率為零 2 氫光譜是元素的所有光譜中最簡單的光譜之一 3 元素的性質呈現(xiàn)周期性變化的根本原因是原子核外電 子排布呈現(xiàn)周期性變化 4 3s2和3s23p5能形成AB2型化合物 5 當碳原子的核外電子排布圖由時 碳原子要向外界環(huán)境釋放能量 轉變?yōu)?6 原子核外電子排布式為1s2的原子與原子核外電子排布 式為1s22s2的原子化學性質相似 7 Fe3 的最外層電子排布式為3s23p63d5 8 基態(tài)銅原子的最外層的電子排布圖 9 P元素的第一電離能小于S元素的第一電離能 10 根據(jù)主族元素最高正化合價與族序數(shù)的關系 推出鹵 族元素最高正價都是 7 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 考點一 原子結構 知識梳理 1 能層 能級和最多容納電子數(shù)之間的關系 1 2 1 2 2 3 6 8 1 2 5 6 3 32 10 續(xù)表 2 3 6 5 10 7 14 1 32 2n2 2 原子軌道的形狀和能量關系 球形 紡錘形 1 軌道形狀 s電子的原子軌道呈 p電子的原子軌道呈 2 能量關系 相同能層上原子軌道能量的高低 ns np nd nf 形狀相同的原子軌道能量的高低 1s 2s 3s 4s 同一能層內形狀相同而伸展方向不同的原子軌道的能量相等 如npx npy npz軌道的能量相等 3 原子核外電子的排布規(guī)律 1 三個原理 最低狀態(tài) 能量最低原理 原子核外電子排布遵循構造原理 使整個原子的能量處于 構造原理示意圖如下圖 泡利原理 在一個原子軌道里最多只能容納 個電子 而且自旋狀態(tài) 2 相反 單獨占據(jù)一個軌道 洪特規(guī)則 電子排布在同一能級的不同軌道時 基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先 而且自旋狀態(tài) 2 基態(tài)原子核外電子排布的表示方法 相同 1s22s22p63s23p4 Ne 3s23p4 3s23p4 4 電子的躍遷與原子光譜 低能級 較高能級 1 電子的躍遷 較高能級 低能級 基態(tài) 激發(fā)態(tài) 當基態(tài)原子的電子吸收能量后 會從 躍遷到 變成激發(fā)態(tài)原子 激發(fā)態(tài) 基態(tài) 激發(fā)態(tài)原子的電子從 躍遷到 時會釋放出能量 吸收 釋放 2 原子光譜 不同元素的原子發(fā)生躍遷時會 或 不同的光 可以用光譜儀攝取各種元素原子的吸收光譜或發(fā)射光譜 總稱原子光譜 考點集訓 例1 下列表示鈉原子的式子中能反映能級差別和電子自 旋狀態(tài)的是 A C 1s22s22p63s1 D 解析 只有軌道排布式 電子排布圖 才能反映出電子的自旋狀態(tài) 答案 D 例2 1 2014年新課標卷 基態(tài)Fe原子有 個未成 對電子 Fe3 的電子排布式為 2 2014年江蘇卷 Cu 基態(tài)核外電子排布式為 3 2014年新課標卷 改編 銅的價電子排布圖 4 2013年新課標卷 基態(tài)硅原子中 電子占據(jù)的最高能層符號為 該能層具有的原子軌道數(shù)為 電子數(shù)為 5 2013年四川卷 S的基態(tài)原子的核外電子排布式為 6 2013年福建卷 基態(tài)銅原子的核外電子排布式為 7 2013年浙江卷 基態(tài)鍺 Ge 原子的電子排布式是 8 2013年新課標卷 Ni2 的價電子排布圖為 答案 1 41s22s22p63s23p63d5 2 Ar 3d10或1s22s22p63s23p63d10 3 4 M94 5 1s22s22p63s23p4 6 1s22s22p63s23p63d104s1或 Ar 3d104s1 7 1s22s22p63s23p63d104s24p2 8 方法技巧 核外電子排布的表示方法 1 電子排布式 按電子排入各電子層中各能級的先后順序 用能級符號依次寫出各能級中的電子數(shù) 同時注意特例 如Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 2 簡化電子排布式 用 稀有氣體 價層電子 的形式表 示 如Cu Ar 3d104s1 3 電子排布圖 軌道表示式 用方框 或圓圈 表示原子軌 道 用 或 表示自旋狀態(tài)不同的電子 按排入各電子層 中各能級的先后順序和在軌道中的排布情況書寫 如 4 原子結構示意圖 如S的原子結構示意圖為 Mg2 1s22s22p6 C 例3 下列原子或離子的電子排布式或電子排布圖正確的是 違反能量最低原則的是 違反洪特規(guī)則的是 違反泡利原理的是 P Ca2 1s22s22p63s23p6 F 1s22s23p6 Cr 1s22s22p63s23p63d44s2 Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 解析 根據(jù)核外電子排布規(guī)律 中錯誤在于電子排完2s能級后應排2p能級而不是3p能級 正確的應為1s22s22p6 中沒有遵循洪特規(guī)則 電子在能量相同的軌道上排布時 應盡可能分占不同的軌道并且自旋狀態(tài)相同 正確的應為 中忽略了能量相同的原子軌道在半充滿狀態(tài)時 體系的能量較低 原子較穩(wěn)定 正確的應為1s22s22p63s23p63d54s1 和 正確 違反泡利原理和洪特規(guī) 則 正確的電子排布圖應為 答案 方法技巧 1 在寫基態(tài)原子的電子排布圖時 常出現(xiàn)以下錯誤 違反能量最低原理 違反泡利原理 違反洪特規(guī)則 違反洪特規(guī)則 2 當出現(xiàn)d軌道時 雖然電子按ns n 1 d np的順序填充 但在書寫電子排布式時 仍把 n 1 d放在ns前 如Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 3 注意對比元素電子排布式 價電子排布式 即外圍電子排布式 的區(qū)別與聯(lián)系 如Fe的電子排布式 1s22s22p63s23p63d64s2或 Ar 3d64s2 價電子排布式 3d64s2 考點二 電離能與電負性的規(guī)律及其應用 知識梳理 1 電離能 態(tài)原子或氣態(tài)離子 1 定義 失去一個電子所需要的最 M2 g M3 g 小能量叫做電離能 2 分類 3 影響因素 電離能數(shù)值的大小取決于原子的 有效核電荷數(shù) 電子層結構 及原子的半徑 4 電離能的變化規(guī)律 堿金屬 稀有氣體 由小到大 減小 增大 2 電負性 吸引電子能力 越強 1 概念 元素的原子在化合物中 的標度 2 意義 電負性越大 其原子在化合物中吸引電子的能力 3 電負性的變化規(guī)律 逐漸增大 逐漸減小 同周期 左 右 同主族 上 下 3 原子結構與元素性質 1 元素周期表的結構與性質特點 A族 A族 ns1 2 A族 A族 0族 ns2np1 6 He除外 B族 B族 2 元素周期律 減小 增大 增大 大 減小 增大 減小 3 對角線規(guī)則 在元素周期表中 某些主族元素與右下方 的主族元素的有些性質是相似的 如 考點集訓 例4 已知X Y是主族元素 I為電離能 單位是 A 元素X的常見化合價是 1B 元素Y是第 A族元素C 元素X與氯形成化合物時 化學式可能是XClD 若元素Y處于第三周期 它可與冷水劇烈反應 解析 由數(shù)據(jù)分析X中I2 I1 X易呈 1價 為第 A族 A C均正確 Y中I4 I3 易呈 3價 應在第 A族 B正確 若Y處于第三周期 則Y為鋁元素 鋁單質不與冷水反應 D錯誤 答案 D 方法技巧 電離能的應用 1 判斷元素金屬性的強弱 電離能越小 金屬越容易失去 電子 金屬性越強 反之越弱 2 判斷元素的化合價 I1 I2 表示各級電離能 如果某元素的In 1 In 則該元素的常見化合價為 n 如鈉元素I2 I1 所以鈉元素的化合價為 1 3 判斷核外電子的分層排布情況 多電子原子中 元素的各級電離能逐級增大 有一定的規(guī)律性 當電離能的變化出現(xiàn)突變時 電子層數(shù)就可能發(fā)生變化 4 反映元素原子的核外電子排布特點 同周期元素從左向右 元素的第一電離能并不是逐漸增大的 當元素的核外電子排布是全空 半充滿和全充滿狀態(tài)時 第一電離能就會反常的大 有1個 并且A 和B 的電子數(shù)相差為8 與B位于同一周期 例5 1 2013年新課標卷 前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A B C D中 A和B的價電子層中未成對電子均只 的C和D 它們價電子層中的未成對電子數(shù)分別為4和2 且原子序數(shù)相差為2 D2 的價層電子排布圖為 四種元素中第一電離能最小的是 填元素符號 后同 電負性最大的是 2 2013福建卷 依據(jù)第二周期元素第一電離能的變化規(guī)律 參照圖中B F元素的位置 用小黑點標出C N O三種元素的相對位置 3 2013安徽卷 X Y Z W是元素周期表中原子序數(shù)依 次增大的四種短周期元素 其相關信息如下表 W位于元素周期表第 周期第 族 W的原子半徑比X的 填 大 或 小 下同 Z的第一電離能比W的 4 2013年山東卷 第一電離能介于B N之間的第二周期 元素有 種 解析 1 短周期主族元素中未成對電子數(shù)最多為3 所以B C D均為第四周期的元素 B的價電子層中未成對電子數(shù)為1 結合B 可知B為K A為F 未成對電子數(shù)為4的只能為 Ar 3d64s2排布 C為Fe D為Ni 同一周期從左到右元素的第一電離能 除 A A族特殊外 電負性逐漸增大 四種元素中K的第一電離能最小 F的電負性最大 3 由題目信息推知 X為碳 Y為氧 Z為鋁 W為硅 硅位于第三周期 A族 其原子半徑大于碳 Al的第一電離能小于Si 4 同一周期中元素的第一電離能隨原子序數(shù)遞增 呈現(xiàn)逐漸增大的趨勢 但在 A族與 A族 A族與 A族間存在特殊性 所以第一電離能介于B和N之間的有Be C O三種 答案 1 KF 2 3 三 A大 小 4 3 方法技巧 例6 2015年河北秦皇島模擬 下表列出了某短周期元素R的各級電離能數(shù)據(jù) 用I1 I2 表示 單位為kJ mol 1 下列 關于元素R的判斷中一定正確的是 R的最高正價為 3 R元素位于元素周期表中第 A族 R元素第一電離能大于同周期相鄰元素 R元素基態(tài)原子的電子排布式為1s22s2 A B C D 解析 由表中數(shù)據(jù)可知 R元素的第三電離能與第二電離能的差距最大 故最外層有2個電子 最高正價為 2 位于第 A族 可能為Be或者Mg 因此 不正確 正確 不確定 短周期第 A族 ns2np0 的元素 因p軌道處于全空狀態(tài) 比較穩(wěn)定 所以其第一電離能大于同周期相鄰主族元素 正確 答案 B 例7 A B C D E F六種短周期元素 原子序數(shù)依次增大 A B的陰離子與C D的陽離子的電子排布式均為1s22s22p6 A原子核外有2個未成對電子 C單質可與熱水反應但不能與冷水反應 E F原子在基態(tài)時填充電子的軌道數(shù)有9個 且E原子核外有3個未成對電子 F能與A形成相同價態(tài)的陰離子 且離子半徑A小于F 用元素符號回答 1 上述六種元素中 元素的第一電離能最大 理由是 2 C D元素的第一電離能較大的是 原因是 3 六種元素按電負性從小到大排列順序是 4 C D E F元素形成的最高價氧化物是離子化合物的是 是共價化合物的是 解析 A B的陰離子與C D的陽離子的電子排布式均為1s22s22p6 A B在第二周期 A原子核外有2個未成對電子 是氧元素 B只能為氟元素 C D在第三周期 C單質可與熱水反應但不能與冷水反應 為鎂元素 D只能是鋁元素 F能與A形成相同價態(tài)的陰離子 且離子半徑A小于F F為硫元素 E原子在基態(tài)時填充電子的軌道數(shù)有9個 且E原子核外有3個未成對電子 是磷元素 答案 1 F 其最外層有7個電子且原子半徑小 容易得 電子 不容易失電子 2 MgMg最外層3s軌道全滿 3p全空 是較穩(wěn)定狀態(tài) 3 Mg Al P S O F 4 MgO Al2O3P2O5 SO3 例8 有四種短周期元素 它們的結構 性質等信息如下表 所述 請根據(jù)表中信息填寫 1 A原子的核外電子排布式 2 B元素在元素周期表中的位置 離 子半徑 B 填 大于 或 小于 A 3 C原子的電子排布圖是 其原子核外有 個未成對電子 能量最高的電子為 軌道上的電子 其軌道呈 形 4 D原子的電子排布式為 D 的結構示意圖是 5 B的最高價氧化物對應的水化物與A的最高價氧化物對應的水化物反應的化學方程式為 與D的氫化物的水溶液反應的化學方程式為 答案 1 1s22s22p63s1 2 第三周期第 A族 小于 3 3 2p 啞鈴 4 1s22s22p63s23p5或 Ne 3s23p5 5 NaOH Al OH 3 NaAlO2 2H2O3HCl Al OH 3 AlCl3 3H2O 方法技巧 原子結構與元素性質的遞變規(guī)律 續(xù)表 第33講 分子結構與性質 考綱導視 考綱定位 1 了解共價鍵的形成 能用鍵長 鍵能 鍵角等說明簡單分子的某些性質 2 了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型 sp sp2 sp3 能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測常見的簡單分子或者離子的空間結構 3 了解化學鍵與分子間作用力的區(qū)別 4 了解氫鍵的存在對物質性質的影響 能列舉含有氫鍵的物質 基礎反饋 正誤判斷 正確的畫 錯誤的畫 1 鍵比 鍵重疊程度大 形成的共價鍵強 2 氯化鈉易溶于水 也易溶于食用油 3 N O間形成的共價鍵是非極性鍵 4 SiH4的沸點高于CH4 可推測PH3的沸點高于NH3 果 5 PCl3分子是三角錐形 這是因為磷原子是sp2雜化的結 6 AB3型的分子空間構型必為平面三角形 7 水很穩(wěn)定 1000 以上才會部分分解 是因為水中含有大 量的氫鍵 8 CS2為V形的極性分子 9 C2H4與C2H2分子中的中心原子雜化軌道的類型相同 10 對X O H型化合物而言 X是除去H O外的其他元素 當X是得電子能力很強的非金屬元素時 X O H一定 為酸 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 考點一 共價鍵 知識梳理 1 本質 在原子之間形成 2 基本特征 具有 性和 性 共用電子對 飽和 方向 頭碰頭 肩并肩 發(fā)生 不發(fā)生 一對 兩對 三對 3 共價鍵的類型 4 鍵參數(shù) 短 穩(wěn)定性 立體構型 1 定義 2 鍵參數(shù)對分子性質的影響 鍵能越 鍵長越 分子越穩(wěn)定 原子總數(shù) 價電子總數(shù) 相似 N2 5 等電子原理 相同 相同的分子 即等電子體 具有相似的化學鍵特征 它們的許多性質 如CO和 考點集訓 例1 2015年浙江模擬 下列物質中 只含有極性鍵的分子是 既含離子鍵又含共價鍵的化合物是 只存在 鍵的分子是 同時存在 鍵與 鍵的分子是 A N2B CO2C CH2Cl2D C2H4E C2H6F CaCl2G NH4Cl 解析 只含極性鍵的分子有CO2 CH2Cl2 既含離子鍵又含共價鍵的化合物必須是含 根 的離子化合物 只有NH4Cl符合 共價單鍵為 鍵 雙鍵或三鍵中有一個 鍵 其余為 鍵 因此只存在 鍵的分子有CH2Cl2 C2H6 同時存在 鍵和 鍵的分子有N2 CO2 C2H4 答案 BC GCE ABD 方法技巧 共價鍵類型的判斷 1 鍵與 鍵的判斷 1 依據(jù)強度判斷 鍵的強度較大 較穩(wěn)定 鍵活潑 比 較容易斷裂 2 共價單鍵是 鍵 共價雙鍵中含有一個 鍵 一個 鍵 共價三鍵中含有一個 鍵 兩個 鍵 2 極性鍵與非極性鍵的判斷 看形成共價鍵的兩原子 不同種元素的原子之間形成的是極性共價鍵 同種元素的原子之間形成的是非極性共價鍵 例2 2015年河北唐山一模 以鎂橄欖石2MgO SiO2 簡寫為M2Si 為主晶相制作的鎂橄欖石磚 是一種弱堿性耐火材料 可用于有色金屬熔煉爐 煉鋼平爐蓄熱室和水泥回轉窯等的內襯 1 基態(tài)硅原子的價電子排布式為 2 與鎂和硅都相鄰的元素是鋁 則3種元素的第一電離能從大到小的順序為 用元素符號表示 3 高純硅一般通過SiCl4還原得到 晶體硅中硅原子的雜化方式為雜化 寫出與SiCl4互為等電子體的一種陰離子的化學式 方法技巧 等電子體及其應用 1 常見的等電子體 考點二 分子的立體構型 夾角 價電子對 知識梳理 成鍵電子對 1 雜化軌道 當原子成鍵時 原子的價電子軌道相互混雜 形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道 雜化軌道數(shù)不同 軌道間的 不同 形成分子的空間形狀不同 2 價電子對互斥模型 價電子對互斥模型說明的是 的立體構型 而分子的立體構型指的是 的立體構型 不包括孤電子對 有孤電子對 1 當中心原子 時 兩者的構型一致 2 當中心原子 時 兩者的構型不一致 無孤電子對 3 價電子對互斥模型 雜化軌道理論與分子立體構型的關系 3 配位鍵與配合物 1 配位鍵 孤電子對 分子或離子中沒有與其他原子共用的電子對稱孤電子對 配位鍵 成鍵原子一方提供孤電子對 另一方提供空軌道 含有孤電子對的微粒有 分子如CO NH3 H2O等 離子如Cl CN F 等 含有空軌道的微粒有 過渡金屬的原子或 離子 提供 接受 配位鍵的表示方法 如A B A表示 孤電子對的原子 B表示 孤電子對的原子 2 配位化合物 配合物 概念 由金屬離子 或原子 與某些分子或離子 稱為配體 配位鍵 以 結合而成的化合物 組成 空軌道 孤電子對 直線形 平面三角形 形成條件 中心原子有 如Fe3 Cu2 Zn2 Ag 等 配位體有 如H2O NH3 CO F Cl CN 等 立體構型 配位數(shù)是2時 如 Ag NH3 2 配位數(shù)是3時 如 HgI3 配位數(shù)為4時 正四面體形 如 ZnCl4 2 平面正方形 如 PtCl4 2 考點集訓 例3 下列描述中正確的是 A C B D 答案 C 方法技巧 判斷分子中心原子的雜化類型的方法 1 根據(jù)雜化軌道的空間分布構型判斷 若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形 則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化 若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形 則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化 若雜化軌道在空間的分布呈直線形 則分子的中心原子發(fā)生sp雜化 N3與CO2是等電子體 所以分子構型均為直線形 中心原 2 根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷 若雜化軌道之間的夾角為109 5 則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化 若雜化軌道之間的夾角為120 則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化 若雜化軌道之間的夾角為180 則分子的中心原子發(fā)生sp雜化 3 根據(jù)等電子原理進行推斷 如CO2是直線形分子 CNS 子均采用sp雜化 4 根據(jù)中心原子的電子對數(shù) 參與雜化的軌道數(shù)目判斷 如中心原子的電子對數(shù)為4 是sp3雜化 為3是sp2雜化 為2是sp雜化 5 根據(jù)分子或離子中有無 鍵及 鍵數(shù)目判斷 如沒有 鍵為sp3雜化 含一個 鍵為sp2雜化 含兩個 鍵為sp雜化 例4 銅單質及其化合物在很多領域有重要的用途 如金屬銅用來制造電線電纜 五水硫酸銅可用作殺菌劑 1 Cu位于元素周期表第 B族 Cu2 的核外電子排布式為 2 往硫酸銅溶液中加入過量的氨水 可生成 Cu NH3 4 2 配離子 已知NF3與NH3的空間構型都是三角錐形 但NF3不 易與Cu2 形成配離子 其原因是 解析 1 Cu 電子排布式為 Ar 3d104s1 Cu2 的過程中 參與反應的電子是最外層4s及3d上的各一個電子 故Cu2 的電子排布式為 Ar 3d9或1s22s22p63s23p63d9 2 N F H三種元素的電負性 F N H 所以NH3中共用電子對偏向N 而在NF3中 共用電子對偏向F 偏離N原子 答案 1 Ar 3d9或1s22s22p63s23p63d9 2 N F H三種元素的電負性 F N H 在NF3中 共用 電子對偏向F 偏離N原子 使得氮原子上的孤電子對難與Cu2 形成配位鍵 方法技巧 1 理解配位鍵的形成條件 一種原子含有孤電子對 一種 原子存在空軌道 2 根據(jù)原子的最外層電子數(shù)知該原子可以形成共價鍵的數(shù)目 如N最外層為5個電子 所以它應該最多能形成3個共價鍵 若其與其他原子還存在化學鍵 則只能是配位鍵 例5 Cu2 能與NH3 H2O Cl 等形成配位數(shù)為4的配合物 1 Cu NH3 4 2 中存在的化學鍵類型有 填序號 A 配位鍵B 極性共價鍵C 非極性共價鍵D 離子鍵 2 Cu NH3 4 2 具有對稱的立體結構 Cu NH3 4 2 中的兩個NH3被兩個Cl 取代 能得到兩種不同結構的產物 則 Cu NH3 4 2 的立體結構為 3 某種含Cu2 的化合物催化丙烯醇制備丙醛的反應為HOCH2CH CH2 CH3CH2CHO 在丙烯醇分子中發(fā)生某種方式雜化的碳原子數(shù) 是丙醛分子中發(fā)生同樣方式雜化的碳原子數(shù)的2倍 則這類碳原子的雜化方式為 答案 1 AB 2 平面正方形 3 sp2雜化 解析 Cu NH3 4 2 中銅離子與氨分子之間的化學鍵是配位鍵 氨分子內部的化學鍵是極性鍵 Cu NH3 4 2 是平面正方形 HOCH2CH CH2中的碳原子 有一個采取sp3雜化 兩個采取sp2雜化 CH3CH2CHO中的碳原子有兩個采取sp3雜化 一個采取sp2雜化 例6 已知 A B C D E F六種元素 原子序數(shù)依次增大 A原子核外有兩種形狀的電子云 兩種形狀的電子云軌道上電子相等 B是短周期中原子半徑最大的元素 C元素3p能級半充滿 E是所在周期電負性最大的元素 F是第四周期未成對電子最多的元素 試回答下列有關的問題 1 寫出F元素的電子排布式 2 己知A元素的一種氫化物分子中含四個原子 則在該化 合物的分子中A原子的雜化軌道類型為 3 己知C E兩種元素合成的化合物通常有CE3 CE5兩種 這兩種化合物中一種為非極性分子 一種為極性分子 屬于極性分子的化合物的分子空間構型是 4 B C D E的第一電離能由大到小的順序是 寫元素符號 解析 1 A B C D E F六種元素 原子序數(shù)依次增大 A原子核外有兩種形狀的電子云 兩種形狀的電子云軌道上電子相等 則其原子核外電子排布為1s22s22p4 則A為氧元素 B是短周期中原子半徑最大的元素 則B為Na元素 C元素3p能級半充滿 則其原子核外電子排布為1s22s22p63s23p3 則C為磷元素 F是第四周期未成對電子最多的元素 則F的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d54s1 則F為Cr元素 E是所 在周期電負性最大的元素 原子序數(shù)大于P小于Cu 則應處于第三周期 故E為Cl元素 D原子序數(shù)介于磷 氯之間 則D為硫元素 2 已知A元素的一種氫化物分子中含四個原子 該氫化物為H2O2 H2O2分子中O原子成1個O O鍵 1個O H鍵 含有2對孤電子對 雜化軌道數(shù)目為4 采取sp3雜化 3 P Cl兩種元素合成的化合物通常有PCl3 PCl5兩種 PCl3中P原子成3個P Cl鍵 含有1對孤電子對 P原子采取sp3雜化 為三角錐形結構 不是對稱結構 屬于極性分子 4 同周期自左而右第一電離能呈增大趨勢 P元素3p能級為半滿穩(wěn)定狀態(tài) 能量較低 第一電離能高于同周期相鄰元素 故第一電離能P Cl S Na 氫氧化鈉為強堿 磷酸屬于弱酸 高氯酸 硫酸屬于強酸 二者濃度相等 硫酸中氫離子濃度大 硫酸酸性最強 故四種元素最高價氧化物的水化物形成的溶液 物質的量濃度相同時 pH由大到小的順序是NaOH H3PO4 HClO4 H2SO4 答案 1 1s22s22p63s23p63d54s1 2 sp3 3 三角錐形 4 NaOH H3PO4 HClO4 H2SO4 考點三 分子間作用力與分子的性質 知識梳理 1 分子間作用力 1 概念 物質分子間普遍存在的一種 2 分類 相互作用 相互作用力 電性 方向性 相對分子質量 熔點 3 范德華力與物質性質 靜電相互作用 X H Y 原子半徑 4 氫鍵與物質性質 升高 分子內氫鍵 不重合 重合 2 分子的極性 1 極性分子與非極性分子 極性分子 正負電荷 中心 非極性分子 正負電荷中心 2 分子的極性與鍵的極性 分子構型的關系 極性分子 非極性分子 極性分子 極性分子 非極性分子 3 相似相溶 的規(guī)律 非極性溶質一般能溶于 極性溶質一般能溶于 若能形成氫鍵 則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大 溶解性越好 相似相溶 還適用于分子結構的相似性 如乙醇和水互溶 C2H5OH和H2O中的羥基相近 而戊醇在水中的溶解度明顯減小 4 手性 具有完全相同的組成和原子排列的一對分子 如同左手與右手一樣互為 卻在三維空間里不能重疊 互稱手性異構體 具有手性異構體的分子叫手性分子 非極性溶劑 極性溶劑 鏡像 考點集訓 例7 1 H2O分子內的O H鍵 分子間的范德華力和氫鍵從強到弱依次為 的沸點比 高 原因是 2 H 可與H2O形成H3O H3O 中O原子采用 雜化 H3O 中H O H鍵角比H2O中H O H鍵角大 原因為 解析 1 沸點高說明分子間作用力大 因此結合氫鍵的形 成方式得出 形成分子間氫鍵 而 形 雜化 孤電子對數(shù)越多 鍵夾角越小 成的是分子內氫鍵的結論 2 H3O 的價層電子對數(shù)為4 sp3 答案 1 O H鍵 氫鍵 范德華力 形成分 子內氫鍵 而HOCHO形成分子間氫鍵 分子間氫鍵使分子間作用力增大 2 sp3 H2O中O原子有2對孤對電子 H3O 中O原子只 有1對孤對電子 排斥力較小 方法技巧 氫鍵對物質性質的影響 1 對熔 沸點的影響 分子間氫鍵的形成使物質的熔 沸點升高 因為要使液體汽化 必須破壞大部分分子間的氫鍵 這需要較多的能量 要使晶體熔化 也要破壞一部分分子間的氫鍵 所以 存在分子間氫鍵的化合物的熔 沸點要比沒有氫鍵的同類化合物高 形成分子內氫鍵的物質比形成分子間氫鍵的物質的熔 沸點低 如鄰羥基苯甲醛的熔 沸點比對羥基苯甲醛的熔 沸點低 2 對溶解度的影響 在極性溶劑里 如果溶質分子與溶劑分子間可以形成氫鍵 則溶質的溶解性增大 例如 乙醇和水能以任意比互溶 3 對水的密度的影響 絕大多數(shù)物質固態(tài)時的密度大于液態(tài)時的密度 但是液態(tài)水的密度卻是大于固態(tài)冰的 水的這一反常現(xiàn)象也可用氫鍵解釋 例8 某化合物的分子式為AB2 A屬 A族元素 B屬 A族元素 A和B在同一周期 它們的電負性值分別為3 44 A AB2分子的空間構型為V形B A B鍵為極性共價鍵 AB2分子為非極性分子C AB2與H2O相比 AB2的熔 沸點比H2O的低D AB2分子中無氫原子 分子間不能形成氫鍵 而H2O分子間能形成氫鍵 解析 根據(jù)A B的電負性值及所處位置關系 可判斷A為O元素 B為F元素 該分子為OF2 O F鍵為極性共價鍵 因為OF2分子的鍵角為103 3 OF2分子中鍵的極性不能抵消 所以為極性分子 答案 B 方法技巧 分子極性的判斷 1 雙原子分子的極性 雙原子分子的極性取決于成鍵原子之間的共價鍵是否有極性 以極性鍵結合的雙原子分子是極性分子 以非極性鍵結合的雙原子分子為非極性分子 2 多原子分子的極性 多原子分子的極性與分子中的鍵的極性關系比較復雜 如果組成分子的所有化學鍵均為非極性鍵 則分子通常為非極性分子 如白磷分子 P4 以極性鍵結合的多原子分子 AB3 A為中心原子 分子是否有極性取決于分子的 立體構型 如水分子和二氧化碳分子都是由三個原子構成的分子 但二氧化碳分子為直線形 分子內兩個C O極性鍵位于碳原子的兩側 使正 負電荷中心重合 因此CO2分子是非極性分子 在水分子中 分子內的兩個O H鍵的夾角為105 這兩個O H鍵極性不能相互抵消 正負電荷中心不重合 所以水分子是極性分子 例9 短周期的5種非金屬元素 其中A B C的特征電子排布可表示為A asa B bsbbpb C csccp2c D與B同主族 E在C的下一周期 且是同周期元素中電負性最大的元素 回答下列問題 1 由A B C E四種元素中的兩種元素可形成多種分子 下列分子 BC2 BA4 A2C2 BE4 其中屬于極性分子的是 填序號 2 C的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點還要高 其原因是 3 B C兩元素都能和A元素組成兩種常見的溶劑 其分子式為 DE4在前者中的溶解性 填 大于 或 小于 在后者中的溶解性 4 BA4 BE4和DE4的沸點從高到低的順序為 填化學式 5 A C E三種元素可形成多種含氧酸 如AEC AEC2 AEC3 AEC4等 以上列舉的四種酸其酸性由強到弱的順序為 填化學式 解析 由s軌道最多可容納2個電子可得 a 1 b c 2 即A為H B為C C為O 由D與B同主族 且為非金屬元素得D為Si 由E在C的下一周期且E為同周期電負性最大的元素可知E為Cl 1 分別為CO2 CH4 H2O2 CCl4 其中H2O2為極性分子 其他為非極性分子 3 B A兩元素組成苯 C A兩元素組成水 兩者都為常見的溶劑 SiCl4為非極性分子 易溶于非極性溶劑苯中 4 BA4 BE4 DE4分別為CH4 CCl4 SiCl4 三者結構相似 相對分子質量逐漸增大 分子間作用力逐漸增強 故它們的沸點順序為SiCl4 CCl4 CH4 5 這四種酸分別為HClO HClO2 HClO3 HClO4 含氧酸的通式可寫為 HO mClOn m 1 n 0 n值越大 酸性越強 故其酸性由強到弱的順序為HClO4 HClO3 HClO2 HClO 答案 1 2 H2O分子間形成氫鍵 3 C6H6 H2O大于 4 SiCl4 CCl4 CH4 5 HClO4 HClO3 HClO2 HClO 第34講 晶體結構與性質 考綱導視 考綱定位 1 了解原子晶體的特征 能描述金剛石 二氧化硅等原子晶體的結構與性質的關系 2 了解分子晶體與原子晶體 離子晶體 金屬晶體的結構微粒 微粒間作用力的區(qū)別 3 理解離子鍵的形成 能根據(jù)離子化合物的結構特征解釋其物理性質 4 理解金屬鍵的含義 能用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質 了解金屬晶體常見的堆積方式 了解晶格能的概念及其對離子晶體性質的影響 5 能根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進行相關的計算 基礎反饋 正誤判斷 正確的畫 錯誤的畫 1 離子晶體中每個離子周圍均吸引著6個帶相反電荷的離 子 2 分子晶體的熔沸點很低 常溫下都呈液態(tài)或氣態(tài) 3 原子晶體中的各相鄰原子都以共價鍵相結合 4 金屬導電的原因是在外電場作用下金屬產生自由電子 電子定向運動 5 金屬晶體和離子晶體中分別存在金屬鍵和離子鍵等強 烈的相互作用 很難斷裂 因而都具有延展性 6 氮化碳 屬于原子晶體 其化學式為 C3N4 7 在CaF2晶體 中 每個晶胞平均占有4 個Ca2 中 碳原子與碳碳鍵 8 在金剛石晶體 個數(shù)的比為1 2 9 金屬晶體的熔點不一定比分子晶體的高 10 同族元素的氧化物不可能形成不同類型的晶體 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 考點一 晶體和晶胞 知識梳理 1 晶體與非晶體 有 無 有 無 固定 不固定 2 晶胞 1 晶胞 是描述晶體結構的基本單元 2 晶體與晶胞的關系 整個晶體可以看作由數(shù)量巨大的晶胞 而成 晶胞是晶體結構中的基本重復單元 晶胞的結構可以反映晶體的結構 3 晶胞中粒子數(shù)目的計算 均攤法 如某個粒子為n個 1n 晶胞所共有 則該粒子有 屬于這個晶胞 無隙并置 3 晶格能 kJ mol 1 大 小 穩(wěn)定 高 大 1 定義 氣態(tài)離子形成1mol離子晶體釋放的能量 通常取正值 單位 2 影響因素 離子所帶電荷數(shù) 離子所帶電荷數(shù)越多 晶格能越 離子的半徑 離子的半徑越 晶格能越大 與離子晶體性質的關系 晶格能越大 形成的離子晶體越 且熔點越 硬度越 考點集訓 例1 1 2014年新課標卷 Cu2O為半導體材料 在其立方晶胞內部有4個氧原子 其余氧原子位于面心和頂點 則該晶胞中有 個銅原子 Al單質為面心立方晶體 其晶胞參數(shù)a 0 405nm 晶胞中鋁原子的配位數(shù)為 列式表示Al單質的密度 2 2014年江蘇卷 Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4 銅晶胞結構如上圖所示 銅晶體中每個銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為 g cm 3 不必計算出結果 3 2013年江蘇卷 Zn與S所形成化合物晶體的晶胞如圖所 示 在1個晶胞中 Zn離子的數(shù)目為 該化合物的化學式為 4 2013年四川卷 Al2O3在一定條件下可制得AlN AlN的晶體結構如上圖所示 該晶體中Al的配位數(shù)是 5 2013年新課標卷 F K和Ni三種元素組成的一個化 合物的晶胞如右下圖所示 該化合物的化學式為 Ni的配位數(shù)為 列式計算該晶體的密度 g cm 3 面心上的原子被兩個晶胞共用 所以Cu原子數(shù)為3 8 12 3 從晶胞圖分析 含有Zn離子為8 6 4 S為4個 2 選擇一個頂點作中心原子 此晶胞中與此頂點最近的Cu原子為3個面心上的Cu原子 此頂點周圍共有8個晶胞 每個 12 1182 所以化合物中Zn與S個數(shù)之比為1 1 則化學式為ZnS 4 以圖中居于晶胞體心位置的鋁原子為例 距離該原子最近且相等的氮原子有4個 5 在該化合物中F原子位于棱 面心 方法技巧 晶胞組成的計算規(guī)律 1 形的貢獻為 那么每一個六邊形實際有6 2個碳原子 2 非平行六面體形晶胞中粒子數(shù)目的計算同樣可用均攤法 其關鍵仍然是確定一個粒子為幾個晶胞所共有 例如 石墨晶胞每一層內碳原子排成六邊形 其頂點1個碳原子對六邊 1133 例2 用晶體的X 射線衍射法可以測得阿伏加德羅常數(shù) 對金屬銅的測定得到以下結果 晶胞為面心立方最密堆積 邊 cm3 晶胞的質量是 g 阿伏加德羅常數(shù)為 列式計算 已知Ar Cu 63 6 長為361pm 又知銅的密度為9 00g cm 3 則銅晶胞的體積是 例3 元素X的某價態(tài)離子Xn 中所有電子正好充滿K L M三個電子層 它與N3 形成的晶體結構如圖所示 1 該晶體的陽離子與陰離子個數(shù)比為 2 該晶體中Xn 中n 3 X元素的原子序數(shù)是 4 晶體中每個N3 被 個等距離的Xn 包圍 答案 1 3 1 2 1 3 29 4 6 方法技巧 考點二 晶體類型的結構和性質 知識梳理 1 四種晶體的比較 分子 原子 陰 陽離子 分子間作用力 共價鍵 金屬鍵 離子鍵 續(xù)表 2 晶體熔 沸點的比較 原子晶體 離子晶體 1 不同類型晶體熔 沸點的比較 分子晶體 不同類型晶體的熔 沸點高低的一般規(guī)律 小 短 大 強 金屬晶體的熔 沸點差別很大 如鎢 鉑等熔 沸點很 高 汞 銫等熔 沸點很低 高 2 同種晶體類型熔 沸點的比較 原子晶體 比較共價鍵 原子半徑越 鍵長越 鍵能越 共價鍵越 熔 沸點越 如熔點 金剛石 碳化硅 晶體硅 多 小 大 高 大 離子晶體 比較離子鍵強弱或晶格能大小 一般地說 陰 陽離子的電荷數(shù)越 離子半徑越 則離子間的作用力就越 其離子晶體的熔 沸點就越 如熔點 MgO MgCl2 NaCl CsCl 衡量離子晶體穩(wěn)定性的物理量是晶格能 晶格能越 形成的離子晶體越 熔點越 硬度越 穩(wěn)定 高 大 大 高 高 大 高 分子晶體 比較分子間作用力 分子間作用力越 物質的熔 沸點越 具有氫鍵的分子晶體熔 沸點反常地 如H2O H2Te H2Se H2S 組成和結構相似的分子晶體 相對分子質量越 熔 沸點越 如SnH4 GeH4 SiH4 CH4 組成和結構不相似的物質 相對分子質量接近 分子的極性越大 其熔 沸點越高 如CO N2 CH3OH CH3CH3 同分異構體 支鏈越多 熔 沸點越低 如CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 金屬晶體 金屬離子半徑越小 離子電荷數(shù)越多 其金屬鍵越強 金屬熔 沸點就越高 如熔 沸點 Na Mg Al 3 典型晶體模型 6 1 2 12 續(xù)表 6 12 8 6 續(xù)表 12 6 續(xù)表 12 8 12 考點集訓 例4 有A B C三種晶體 分別由H C Na Cl四種元素中的一種或幾種組成 對這三種晶體進行實驗 結果如下表 1 晶體的化學式分別為A B C 2 晶體的類型分別是A B C 3 晶體中微粒間作用力分別是A B C 解析 根據(jù)A B C所述晶體的性質可知 A為離子晶體 只能為NaCl 微粒間的作用力為離子鍵 B應為原子晶體 只能為金剛石 微粒間的作用力為共價鍵 C應為分子晶體 且易溶 只能為HCl 微粒間的作用力為范德華力 答案 1 NaClC HCl 2 離子晶體 原子晶體 分子晶體 3 離子鍵 共價鍵 范德華力 方法技巧 晶體類型的判斷方法 1 依據(jù)構成晶體的微粒和微粒間的作用判斷 離子晶體的構成微粒是陰 陽離子 微粒間的作用力是離子鍵 原子晶體的構成微粒是原子 微粒間的作用力是共價鍵 分子晶體的構成微粒是分子 微粒間的作用力為范德華力或氫鍵 金屬晶體的構成微粒是金屬陽離子和自由電子 微粒間的作用力是金屬鍵 2 依據(jù)物質的類別判斷 金屬氧化物 如K2O Na2O2等 強堿 NaOH KOH等 和絕大多數(shù)鹽類是離子晶體 大多數(shù)非金屬單質 除金剛石 石墨 晶體硅等 非金屬氫化物 非金屬氧化物 除SiO2外 幾乎所有的酸 絕大多數(shù)有機物 除有機鹽外 是分子晶體 常見的單質類原子晶體有金剛石 晶體硅 晶體硼等 常見的化合類原子晶體有碳化硅 二氧化硅等 金屬單質 合金是金屬晶體 3 依據(jù)晶體的熔點判斷 離子晶體的熔點較高 原子晶體熔點高 分子晶體熔點低 金屬晶體多數(shù)熔點高 但也有相當?shù)偷?4 依據(jù)導電性判斷 離子晶體溶于水及熔融狀態(tài)時能導電 原子晶體一般為非導體 分子晶體為非導體 而分子晶體中的電解質 主要是酸和強極性非金屬氫化物 溶于水 使分子內的化學鍵斷裂形成自由移動的離子 也能導電 金屬晶體是電的良導體 5 依據(jù)硬度和機械性能判斷 離子晶體硬度較大或硬而脆 原子晶體硬度大 分子晶體硬度小且較脆 金屬晶體多數(shù)硬度大 但也有較低的 且具有延展性 例5 C和Si元素在化學中占有極其重要的地位 1 寫出Si的基態(tài)原子核外電子排布式 從電負性角度分析 C Si和O元素的非金屬活潑性由強至弱的順序為 2 SiC的晶體結構與晶體硅的相似 其中C原子的雜化方式為 微粒間存在的作用力是 SiC晶體和晶體Si的熔沸點高低順序是 3 氧化物MO的電子總數(shù)與SiC的相等 則M為 填元素符號 MO是優(yōu)良的耐高溫材料 其晶體結構與NaCl晶體相似 MO的熔點比CaO的高 其原因是 Na M Ca三種晶體共同的物理性質是 填序號 有金屬光澤 導電性 導熱性 延展性 4 C Si為同一主族的元素 CO2和SiO2的化學式相似 但結構和性質有很大的不同 CO2中C與O原子間形成 鍵和 鍵 SiO2中Si與O原子間不形成上述 鍵 從原子半徑大小的角度分析 為何C O原子間能形成上述 鍵 而Si O原子間不能形成上述 鍵 SiO2屬于 晶體 CO2屬于 晶體 所以熔點CO2 SiO2 填 或 5 金剛石 晶體硅 二氧化硅 MO CO2 M六種晶體的構成微粒分別是 熔化時克服的微粒間的作用力分別是 解析 1 C Si和O的電負性大小順序為 O C Si 2 晶體硅中一個硅原子周圍與4個硅原子相連 呈正四面體結構 所以雜化方式是sp3 因為Si C的鍵長小于Si Si 所以熔點 碳化硅 晶體硅 3 SiC電子總數(shù)是20 則該氧化物為MgO 晶格能與所組成離子所帶電荷成正比 與離子半徑成反比 MgO與CaO的離子電荷數(shù)相同 Mg2 半徑比Ca2 小 MgO晶格能大 熔點高 Na Mg Ca三種晶體均為金屬晶體 金屬晶體 都有金屬光澤 都能導電 導熱 都具有一定的延展性 4 Si的原子半徑較大 Si O原子間距離較大 p p軌道肩并肩重疊程度較小 不能形成上述穩(wěn)定的 鍵 SiO2為原子晶體 CO2為分子晶體 所以熔點SiO2 CO2 5 金剛石 晶體硅 二氧化硅均為原子晶體 構成微粒為原子 熔化時破壞共價鍵 Mg為金屬晶體 由金屬陽離子和自由電子構成 熔化時克服金屬鍵 CO2為分子晶體 由分子構成 CO2分子間以分子間作用力結合 MgO為離子晶體 由Mg2 和O2 構成 熔化時破壞離子鍵 4 Si的原子半徑較大 Si O原子間距離較大 p p軌道 肩并肩重疊程度較小 不能形成上述穩(wěn)定的 鍵 原子 分子 5 原子 原子 原子 陰陽離子 分子 金屬陽離子與自 共價鍵 共價鍵 共價鍵 離子鍵 分子間作用力 由電子金屬鍵 答案 1 1s22s22p63s23p2O C Si 2 sp3共價鍵SiC Si 3 MgMg2 半徑比Ca2 小 MgO晶格能大 例6 1 分析下列物質的物理性質 判斷其晶體類型 碳化鋁 黃色晶體 熔點2200 熔融態(tài)不導電 溴化鋁 無色晶體 熔點98 熔融態(tài)不導電 五氟化釩 無色晶體 熔點19 5 易溶于乙醇 氯仿 丙酮中 溴化鉀 無色晶體 熔融或溶于水中都能導電 面心立方 體心立方 解析 1 將晶體的熔點高低 熔融態(tài)能否導電及溶解性等性質相結合是判斷晶體類型的重要依據(jù) 原子晶體和離子晶體的熔點都很高或較高 兩者最大的差異是熔融態(tài)的導電性不同 答案 1 原子晶體 分子晶體 分子晶體 離子晶體 2 2 1 例7 2016年四川成都月考 A B C D是元素周期表中前36號元素 它們的核電荷數(shù)依次增大 第二周期元素A原子的核外成對電子數(shù)是未成對電子數(shù)的2倍且有3個能級 B原子的最外層p軌道的電子為半充滿結構 C是地殼中含量最多的元素 D是第四周期元素 其原子核外最外層電子數(shù)與氫原子相同 其余各層電子均充滿 請回答下列問題 1 A B C的第一電離能由小到大的順序是 用對應的元素符號表示 D原子的基態(tài)電子排布式為 2 A的最高價氧化物對應的水化物分子中 其中心原子采取 雜化 BC的空間構型為 用文字描述 3 1molAB 中含有的 鍵個數(shù)為 4 如圖是金屬Ca和D所形成的某種合金的晶胞結構示意 圖 則該合金中Ca和D的原子個數(shù)比是 0 083g cm 3 5 鑭鎳合金與上述合金都具有相同類型的晶胞結構XYn 它們有很強的儲氫能力 已知鑭鎳合金LaNin晶胞體積為9 0 10 23cm3 儲氫后形成LaNinH4 5合金 氫進入晶胞空隙 體積不變 則LaNin中n 填數(shù)值 氫在合金中的密度為 解析 根據(jù)題中已知信息 第二周期元素A原子的核外成對電子數(shù)是未成對電子數(shù)的2倍且有3個能級可知 A為碳元素 B為氮元素 C為氧元素 D為銅元素 鑭鎳合金儲氫后 1mol晶體中氫元素的質量為4 5g 則氫在合金中的密度為 答案 1 C O N1s22s22p63s23p63d104s1或 Ar 3d104s1 2 sp2平面三角形 3 2NA或2 6 02 1023 4 1 5 5 50 083g cm 3
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