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催化裂化危險(xiǎn)因素的分析及防范措施
催化裂化裝置由于它的技術(shù)特點(diǎn)，既有微球催化劑流化，還有化學(xué)反應(yīng)，又是在高溫、壓力下操作，物料大部分為甲類(lèi)危險(xiǎn)品，生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生有毒氣體H2S等，所以在煉油廠(chǎng)中是易出現(xiàn)事故的裝置。設(shè)備的故障率也較高。華北某大型煉廠(chǎng)1999年故障分布見(jiàn)表2—17。
由表2—17可知，全廠(chǎng)裝置平均故障為40次／套，可見(jiàn)催化裝置的故障是平均故障的兩倍以上。
催化裂化裝置除了物料泄漏而易發(fā)生事故以外，催化劑磨損和油氣結(jié)焦而造成設(shè)備泄漏和堵塞事故是與其他煉油裝置不同點(diǎn)。
(一)開(kāi)停工時(shí)危險(xiǎn)因素分析及其防范措施
1．開(kāi)工時(shí)的危險(xiǎn)因素分析及其防范措施
開(kāi)工時(shí)，裝置從常溫、常壓逐漸升溫升壓達(dá)到各項(xiàng)正常操作指標(biāo)。物料、催化劑、水電汽逐步引入裝置。所以在開(kāi)工時(shí)，裝置的操作參數(shù)變化較大，物料的引入、引出比較頻繁，較易產(chǎn)生事故。據(jù)中石化1983～1993年事故匯總和燕化公司煉油廠(chǎng)事故匯總(中石化成立前事故)在開(kāi)工過(guò)程中發(fā)生的各項(xiàng)事故分別為5項(xiàng)和51項(xiàng)。死亡和受傷人數(shù)前者統(tǒng)計(jì)為1人和11人，后者統(tǒng)計(jì)受傷5人。
通常反應(yīng)—再生的開(kāi)工步驟為：
氣密試驗(yàn)(用主風(fēng))一拆除油氣管線(xiàn)去分餾塔的盲板，建立分餾塔與反應(yīng)器的汽封(防空氣竄人分餾塔)一點(diǎn)輔助燃燒爐兩器升溫一沉降器與再生器切斷，趕空氣(煙氣)一切換汽封，即沉降器蒸汽竄人分餾塔一再生器裝催化劑和繼續(xù)升溫一再生器向反應(yīng)器轉(zhuǎn)催化劑兩器流化一提升管?chē)娪?進(jìn)料)。
在開(kāi)工時(shí)刻各個(gè)環(huán)節(jié)扣的很緊，在開(kāi)工過(guò)程中應(yīng)做好壓力平衡和熱平衡(熱量的供給)，各階段易發(fā)生的事故分析如下：
(1)拆除盲板建立汽封
分餾塔的蒸汽有一部分要由反應(yīng)油氣管線(xiàn)返回至反應(yīng)器，要在油氣管線(xiàn)的頂部放空，即控制好分餾塔壓力大于反應(yīng)器壓力，而這時(shí)分餾部分在塔外建立原料油，回?zé)捰脱h(huán)，如果不注意，油竄進(jìn)入分餾塔內(nèi)，這樣很容易由蒸汽攜帶進(jìn)入反應(yīng)器和再生器，70年代初期湖南某煉油廠(chǎng)、遼寧某煉油廠(chǎng)曾發(fā)生過(guò)此類(lèi)事故，造成設(shè)備燒壞(此時(shí)汽封已建立，兩器在升溫中)。
(2)輔助燃燒室點(diǎn)火
此爐是正壓爐，電點(diǎn)火十分困難時(shí)(現(xiàn)有新型點(diǎn)火已解決)要防止點(diǎn)不著火，防止瓦斯油管線(xiàn)泄漏和防止瓦斯帶油、帶水的現(xiàn)象發(fā)生。20世紀(jì)80年代中廣東兩個(gè)大型煉廠(chǎng)曾分別發(fā)生瓦斯中帶入汽油，引起設(shè)備超溫和因瓦斯發(fā)生爆炸損壞設(shè)備的事故。瓦斯換油火時(shí)，注意燃燒油要選用自燃點(diǎn)低不帶水的柴油，要防止油火燒壞再生器分布器等內(nèi)件。
(3)反應(yīng)器趕空氣切換汽封
此段操作需關(guān)掉反應(yīng)器頂和油氣管線(xiàn)的放空閥，此時(shí)大量蒸汽進(jìn)入分餾塔，如操作不當(dāng)會(huì)引起分餾塔超壓，導(dǎo)致塔頂安全閥啟跳。另外如果空氣置換不盡，反一切斷不好，再生器中空氣竄入反應(yīng)器再進(jìn)入分餾塔，這是最危險(xiǎn)的。1976年10月山東某煉油廠(chǎng)曾因此造成分餾塔頂回流罐和分餾塔餾出線(xiàn)燒紅冒煙(管線(xiàn)中殘存PeS)。
(4)再生器裝催化劑兩器流化
這時(shí)需要校正兩器的密度、藏量?jī)x表，保證其準(zhǔn)確性，此類(lèi)儀表是判斷裝入多少催化劑和何時(shí)達(dá)到向再生器噴入燃燒油，以加速催化劑升溫的依據(jù)，同時(shí)要保證燃燒油質(zhì)量，不帶水，否則易造成溫度不上反而下降，還會(huì)造成輔助燃燒室油火嘴熄滅的事故。
兩器流化要注意反應(yīng)器的升溫速度和防止催化劑大量帶人分餾塔。曾發(fā)生過(guò)從反應(yīng)器跑催化劑而造成緊急停工的事故。
(5)提升管?chē)娪?
此階段主要產(chǎn)生故障是因?yàn)檫M(jìn)油量過(guò)猛易造成分餾部分的物料和熱平衡不好掌握，易造成頂回流抽空，沖塔而導(dǎo)致切斷進(jìn)料。
操作方法和技術(shù)設(shè)備方面的進(jìn)步是避免事故的最好的防范措施。如襯里材料的改進(jìn),目前兩器襯里大面積脫落的事故基本杜絕，這給開(kāi)工方法的改進(jìn)創(chuàng)造了條件?，F(xiàn)在不少煉廠(chǎng)采用新的開(kāi)工方法，從而省去了建立汽封，切換汽封的繁鎖操作，不但避免事故，而且開(kāi)工時(shí)間大為縮短。綜上所述，現(xiàn)將開(kāi)工過(guò)程中危險(xiǎn)因素以及預(yù)防措施匯總?cè)绫?—18。
2.停工時(shí)危險(xiǎn)因素分析及其防范措施
裝置停工是裝置由正常操作狀態(tài)逐漸降溫降壓降量的過(guò)程。其各操作參數(shù)變化較大，所以也屬于不穩(wěn)定操作狀態(tài)，因操作不當(dāng)而造成著火、中毒的事故也曾發(fā)生。主要應(yīng)注意以下問(wèn)題：
(1)保證反應(yīng)器的蒸汽吹掃時(shí)間。在保證趕盡反應(yīng)器的油氣的同時(shí)，分餾塔的殘存油要盡量抽盡。分餾塔溫度應(yīng)下降到200℃以下，為安裝油氣管線(xiàn)的盲板創(chuàng)造條件。
(2)安裝盲板時(shí)切斷反應(yīng)器和再生器，而反應(yīng)器和分餾塔適當(dāng)給汽，維持其微壓下，即反應(yīng)和分餾塔頂要見(jiàn)蒸汽少量吹出。
20世紀(jì)70年代山東某煉廠(chǎng)由于反應(yīng)器吹汽時(shí)間短，油氣管線(xiàn)溫度高而發(fā)生著火事故。1988年湖北某煉廠(chǎng)曾發(fā)生在安裝盲板時(shí)，空氣竄人分餾塔將塔中段兩圈塔壁燒過(guò)熱而變形的事故。90年代華北某大型煉廠(chǎng)因反應(yīng)器蒸汽吹掃，降溫較小，而引入空氣吹掃，致使空氣從油氣管線(xiàn)下盲孔(已被開(kāi)啟)竄出燒壞油氣管線(xiàn)的事故。
分餾塔吹掃后一般要進(jìn)行水洗，以防止殘存的FeS因干燥自燃。
裝置的廢堿罐和堿罐，其中都?xì)埓嫫?，因罐處理不凈而?dòng)火發(fā)生爆炸事故的記載也是不少的。
裝置后部吸收塔，再吸收塔、脫硫系統(tǒng)由于有U2S的存在必須處理干凈。1984年江蘇某煉廠(chǎng)因分液罐未處理干凈，拆開(kāi)加盲板時(shí)造成H2S中毒死亡的事故。根據(jù)文獻(xiàn)統(tǒng)計(jì)，在1983～1993年因停工中發(fā)生事故11起，死亡3人，1983年以前事故22起，死亡1人，受傷20人。
(二)：正常生產(chǎn)中危險(xiǎn)因素分析及其防范措施
正常生產(chǎn)時(shí)其各工藝參數(shù)是穩(wěn)定的，但是在長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中，由于受工藝設(shè)備、公用工程條件、加工量調(diào)節(jié)、人員操作水平、儀表可靠度等諸多因素的影響，正常生產(chǎn)中仍會(huì)有不少影口向安全生產(chǎn)的因素，下面就各個(gè)單元的危險(xiǎn)因素和防范要求分析女口下。
1．反應(yīng)—再生單元
催化裂化在操作中要搞好三大平衡，即物料平衡、熱量平衡和壓力平衡，而物料平衡又是三大平衡的基礎(chǔ)。
在正常操作中主要是要防止反應(yīng)—再生系統(tǒng)超溫、超壓，另外由于兩器中為了絕熱和防止催化劑磨蝕都襯有絕熱耐磨襯里，良好的施工和平穩(wěn)操作十分重要，若襯里脫落，設(shè)備將要超溫，脫落的襯里進(jìn)入催化劑的斜管將發(fā)生堵塞，正常生產(chǎn)不能維持，只能緊急停工。反—再系統(tǒng)主要故障及預(yù)防措施見(jiàn)表2—19。
2.三機(jī)單元
大型催化裂化的主風(fēng)機(jī)、氣壓機(jī)、增壓機(jī)一般都使用離心式或軸流式，所以防止機(jī)組的喘振是首要的。另外對(duì)于主風(fēng)機(jī)還要防止反—再系統(tǒng)因?yàn)槌瑝海黠L(fēng)機(jī)處理不當(dāng)造成催化劑倒入主風(fēng)管線(xiàn)，乃至進(jìn)入主風(fēng)機(jī)，將造成機(jī)組毀壞的惡性事故。這里主風(fēng)機(jī)管線(xiàn)上進(jìn)入再生器處的單向阻逆閥的可靠性十分重要。20世紀(jì)70年代遼寧某廠(chǎng)、華北某廠(chǎng)、大慶某廠(chǎng)、日上海某廠(chǎng)都發(fā)生過(guò)此類(lèi)事故。尤其是遼寧某廠(chǎng)發(fā)生D—800葉輪打飛而報(bào)廢的惡性事故。最日近由于單向阻逆閥的可靠和應(yīng)用了ESD緊急事故停車(chē)系統(tǒng)以及機(jī)組DCS應(yīng)用，主風(fēng)機(jī)性能量曲線(xiàn)及其應(yīng)用，主風(fēng)機(jī)的可靠性大為增加。
氣壓機(jī)操作要防止分餾塔頂回流罐滿(mǎn)罐而使富氣帶油，毀壞氣壓機(jī)事故。
一般氣壓機(jī)都由凝汽式透平帶動(dòng)，搞好復(fù)水器操作，保證真空度和復(fù)水泵不抽空，即能保證氣壓機(jī)的安全運(yùn)行。因氣壓機(jī)復(fù)水器水位高造成停機(jī)，影響反一再壓力，繼而威脅生產(chǎn)的情況時(shí)有發(fā)生。
不管是主風(fēng)機(jī)和氣壓機(jī)、增壓機(jī)，其潤(rùn)滑油系統(tǒng)的穩(wěn)定工作是機(jī)組安全運(yùn)行的基礎(chǔ)，要搞好冷油器操作以及提高潤(rùn)滑油泵自動(dòng)啟動(dòng)的可靠性，另外對(duì)潤(rùn)滑油堅(jiān)持定期分析，尤其是不能帶水，否則輕者會(huì)引起蒸汽透平調(diào)速系統(tǒng)元件銹蝕造成機(jī)組降轉(zhuǎn)速不靈，重者潤(rùn)滑效果破壞，發(fā)生燒瓦事故。
3．能量回收單元
煙氣輪機(jī)部分由于是高溫帶有催化劑的煙氣，所以要嚴(yán)格執(zhí)行煙氣含塵≤250s／m3的要求，長(zhǎng)期超標(biāo)磨損葉輪，而且催化劑會(huì)沉積在葉輪上造成動(dòng)平衡不好，使振動(dòng)超標(biāo)而影響運(yùn)行周期。
煙機(jī)潤(rùn)滑油系統(tǒng)要求同三機(jī)系統(tǒng)。
煙機(jī)的人口蝶閥是再生器壓力控制的閥門(mén)，所以本身的液壓系統(tǒng)和調(diào)節(jié)系統(tǒng)要可靠，而且要有快速切斷性能要求(只帶發(fā)電機(jī)方案)以保證煙機(jī)不飛速。
余熱爐主要是汽包不裝滿(mǎn)水、不缺水，以保證正常運(yùn)行，所以汽包的液位計(jì)的可靠度十分重要。
另外余熱爐的制造質(zhì)量，尤其是省煤器和飽和發(fā)汽小管的焊接和系統(tǒng)管線(xiàn)法蘭連接處易產(chǎn)生泄漏，影響爐子運(yùn)行。
4．分餾單元
該單元是催化裝置物料分離的主要單元，分餾塔頂回流罐氣壓機(jī)入口放火炬線(xiàn)和塔底油漿出裝置線(xiàn)是催化裝置的生命線(xiàn)。操作出了問(wèn)題，大量放火炬，氣體放不出，反一再要超壓。塔底油漿放不出去，裝置內(nèi)的重質(zhì)油無(wú)出路，長(zhǎng)時(shí)間放不出，油漿中的催化劑將在塔和換熱器中沉積，堵塞，將給裝置停工帶來(lái)很大問(wèn)題。華北某大型煉油廠(chǎng)由于塔底溫度高達(dá)390C(重油催化)，數(shù)小時(shí)內(nèi)結(jié)焦，緊急停工，油放不出去只好在油漿系統(tǒng)、回?zé)捰拖到y(tǒng)開(kāi)孔清掃近10天。
分餾單元一中段以下可能產(chǎn)生泄漏著火、油漿堵塞、油漿磨損和油漿結(jié)焦事故，一中段以上泄漏，由于氣體中有H2S，可能造成中毒、氣體爆燃事故，見(jiàn)表2—20。
5．吸收穩(wěn)定和干氣、液化氣脫硫，液化氣、汽油脫硫醇單元此單元的介質(zhì)氣體(含有H2S)、液化氣和汽油，其主要危險(xiǎn)是泄漏爆燃，泄漏中毒，以及H2S的腐蝕問(wèn)題，其主要危險(xiǎn)因素及預(yù)防措施見(jiàn)表2—21。
(三)設(shè)備防腐
隨著重油催化裂化的發(fā)展，催化原料的含硫量越來(lái)越高，中石化系統(tǒng)最高達(dá)1．33％，再生煙氣中的S02、SO3濃度大幅度提高，另外H2S量也在成倍增長(zhǎng)。統(tǒng)計(jì)某重油催化裂化裝置U2S濃度分布如圖2—9。
1．再生器封頭的應(yīng)力腐蝕
據(jù)有關(guān)資料報(bào)道，目前已發(fā)現(xiàn)全國(guó)有20多套催化裂化裝置的再生器發(fā)生不同程度的開(kāi)裂，最多的封頭上有上千條裂紋。主要是煙氣中的S、N轉(zhuǎn)化為高露點(diǎn)的SO3和NO2，從而形成硫酸鹽、硝酸鹽的露點(diǎn)腐蝕。
2．膨脹節(jié)的腐蝕
催化裂化反一再系統(tǒng)的油氣管線(xiàn)、斜管、再生煙氣以及能量回收系統(tǒng)大量使用波紋膨脹節(jié)，東北某廠(chǎng)大油氣管線(xiàn)DN800膨脹節(jié)使用34天即發(fā)生多處的環(huán)向裂紋。主要是Cl—和H2S綜合作用而產(chǎn)生的應(yīng)力腐蝕和穿孔。而煙氣管道上的膨脹節(jié)主要是煙氣中的SO。變成連多硫酸(mH，S04)，在此形成露點(diǎn)的應(yīng)力腐蝕。
3．分餾塔及吸收穩(wěn)定的n2S腐蝕
從圖2—9中可知U2S主要集中在分餾塔頂部、吸收穩(wěn)定及干氣、液化氣脫硫部分。所以這些部分的硫化氫腐蝕十分嚴(yán)重，在塔體和換熱器中生成大量的FeS，嚴(yán)重時(shí)堵塞穩(wěn)定塔、吸收塔底重沸器芯子，生產(chǎn)不能正常進(jìn)行，尤其是在停工檢修時(shí)，易發(fā)生FeS自燃事故。
(四)裝置安全自保聯(lián)鎖系統(tǒng)及其作用
由于裝置不正常操作如原料帶水、氣壓機(jī)故障，或是兩器流化輸送不暢和外來(lái)水、電、汽、風(fēng)的故障都可能破壞兩器的壓力平衡和熱平衡，造成催化劑倒流，即催化劑全部向一個(gè)容器輸送，或者流化中斷，兩器成為死床，或者反應(yīng)、再生溫度超溫或過(guò)低都將危及裝置的安全。所以催化裂化裝置都設(shè)置有裝置安全自保聯(lián)鎖系統(tǒng)，即在某些工藝參數(shù)達(dá)到某一數(shù)值時(shí)，裝置自保聯(lián)鎖系統(tǒng)動(dòng)作，以保護(hù)裝置。常規(guī)的聯(lián)鎖系統(tǒng)都用PIC執(zhí)行。為了提高安全性，減少誤動(dòng)作，現(xiàn)在大都改用ESD或15C系統(tǒng)執(zhí)行。
以常規(guī)的高低并列式催化裂化裝置為例，通常設(shè)置有以下幾個(gè)安全自保聯(lián)鎖，見(jiàn)表2—23、圖2—10。
1．裝置安全自保原則
(1)不允許原料油竄人再生器；
(2)不允許空氣竄入反應(yīng)沉降器；
(3)維持再生器和反應(yīng)沉降器單器流化；
(4)不允許催化劑倒入主風(fēng)管線(xiàn)從
而倒入主風(fēng)機(jī)損壞主風(fēng)機(jī)。
2．自保聯(lián)鎖說(shuō)明
(1)提升管總進(jìn)料低
當(dāng)提升管總進(jìn)料低至一定量時(shí)，其再生催化劑的提升能力不足，為此進(jìn)入沉降器和汽提段的催化劑量少，有可能導(dǎo)致沉降器汽提段催化劑空，則反應(yīng)油氣會(huì)倒竄人再生器而引起再生器超溫或爆炸。因此總進(jìn)料流量閥關(guān)閉，原料旁路閥打開(kāi)將原料油引至分餾塔底，同時(shí)打開(kāi)原料事故蒸汽閥門(mén)以保持提升管的通暢。這時(shí)待生和再生滑閥同時(shí)關(guān)閉，再器維持單容器流化。此時(shí)主風(fēng)仍進(jìn)再生器，由于催化劑上無(wú)焦炭，再生器溫度將迅速下降，如果短時(shí)間不能恢復(fù)提升管進(jìn)料，裝置再生器要噴人燃燒油以維持再生溫度在550℃為宜，待進(jìn)料條件具備，提升再生溫度在印0℃左右，即可兩器流化恢復(fù)進(jìn)料。
(2)主風(fēng)流量低時(shí)
當(dāng)主機(jī)故障或者主風(fēng)機(jī)的管線(xiàn)某個(gè)閥故障，造成主風(fēng)流量低時(shí)，再生器流化困難，或者不能流化，這里主風(fēng)管線(xiàn)上的單向阻逆閥關(guān)，同時(shí)主風(fēng)事故蒸汽引入再生器以保持流化，由于沒(méi)有了主風(fēng)，不能燒焦，所以相應(yīng)的原料低流量的幾個(gè)閥門(mén)都動(dòng)作，以維持兩器單器流化。因?yàn)闊o(wú)燒焦，所以再生器溫度也要下降，但因蒸汽溫度比主風(fēng)高，流量又小，所以下降幅度較慢，這時(shí)要盡快恢復(fù)主風(fēng)供給。如果主風(fēng)不能立即供給，可以停止向再生器內(nèi)吹蒸汽而悶床，即兩器為“死床”，以保持再生溫度在500％以上，這樣恢復(fù)兩器流化和進(jìn)料較快。但必須在一、二天內(nèi)恢復(fù)供風(fēng)，否則兩器中的催化劑無(wú)法卸出，所以一般配備兩臺(tái)主風(fēng)機(jī)是十分必要的。
(3)待生或再生滑閥差壓低時(shí)
流體力學(xué)可知，流體在管線(xiàn)中流動(dòng)時(shí)，其閥門(mén)上游壓力將大于下游壓力?；y差也是如此，某一衡量流化催化劑，輸送正常的標(biāo)志，其二調(diào)節(jié)催化劑環(huán)量有余地，當(dāng)差壓過(guò)小，甚至負(fù)差壓就有催化劑倒流的可能，這是最危險(xiǎn)事故發(fā)生的前兆。所以要有安全自保聯(lián)鎖。當(dāng)差壓(某一滑閥)低至某一數(shù)值時(shí)，切斷提升管進(jìn)料，兩滑閥關(guān)閉提升管吹人事故蒸汽，反應(yīng)沉降器和再生器、單容器流化，為解決再生溫度下降較快，再生器噴人燃燒油，維持再生器溫度在500℃以上，待兩器流化正常處理好故障后，即可重新進(jìn)料。(五)裝置易發(fā)生的事故及其處理
1．催化裂化常見(jiàn)事故處理原則
(1)任何情況下兩器(反應(yīng)器、再生器)藏量不得互相壓嚴(yán)防再生器中空氣和反應(yīng)沉降器內(nèi)油氣互竄，否則將有發(fā)生爆炸的惡性事故的可能。
(2)啟用主風(fēng)自保聯(lián)鎖后，嚴(yán)禁向再生器內(nèi)噴燃燒油。
(3)當(dāng)反應(yīng)提升管要進(jìn)料時(shí)，要保證提升管出口溫度不低于460(蠟油催化裝置因原料性質(zhì)不同而要求也不同)以防止待生劑帶油進(jìn)入再生器，再生器超溫和再生煙氣冒黃煙。
(4)因事故切斷進(jìn)料，兩器流化時(shí)，再生溫度要用燃燒油維持在500—550C。因各種原因，再生溫度維持不低于370℃時(shí)，要立即卸催化劑，停止兩器各點(diǎn)吹汽，防止催化劑和泥。
(5)維持好分餾塔底液面，并保證油漿循環(huán)和外排油漿正常，以防止因塔底液面高憋兩器壓力，和催化劑堵塞塔底系統(tǒng)。
(6)維持好分餾塔頂回流罐液面和頂溫，保證不沖塔、不超溫，氣壓機(jī)人口放火炬系統(tǒng)要通暢。
2.裝置易發(fā)生的事故及其處理
由于催化裝置兩器存在催化劑的流化，所以易發(fā)生事故部位集中在兩器系統(tǒng)，表現(xiàn)為催化劑的磨蝕而引發(fā)的設(shè)備問(wèn)題，反應(yīng)油氣的結(jié)焦而引發(fā)的沉降器旋分系統(tǒng)等的堵塞。兩器的超溫超壓是由于兩器流化不正常等因素造成。
分餾系統(tǒng)主要是分餾塔頂超溫，從而引起回流罐液面上升而影響兩器以及氣壓機(jī)操作，分餾塔底油漿的堵塞、結(jié)焦和磨損會(huì)造成油漿系統(tǒng)泄漏著火和后路不通而停工。
吸收穩(wěn)定系統(tǒng)，由于穩(wěn)定塔底溫度過(guò)低而造成汽油中帶大量液化氣，從而造成罐區(qū)的事故較為常見(jiàn)，另外由于催化原料的重質(zhì)化，其硫含量成倍增加，其吸收穩(wěn)定系統(tǒng)造成H2S中毒的事故也多次發(fā)生。常見(jiàn)事故及處理列表，見(jiàn)表2—24。
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