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第8章水溶液中的離子平衡(5)
1.已知:①25 ℃時(shí)弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù):Ka(CH3COOH)=1.810-5,Ka(HSCN)=0.13;②25 ℃時(shí),2.010-3 molL-1氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液的pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F-)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示(兩條線交點(diǎn)處的pH=3.45)。
請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問題:
(1)25 ℃時(shí),將20 mL 0.10 molL-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.10 molL-1 HSCN溶液分別與20 mL 0.10 molL-1 NaHCO3溶液混合,實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣體體積(V)隨時(shí)間(t)變化的示意圖如圖所示:
反應(yīng)初始階段,兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是__HSCN的酸性比CH3COOH強(qiáng),其溶液中c(H+)較大,故HSCN溶液較NaHCO3溶液的反應(yīng)速率快__,反應(yīng)結(jié)束后所得兩溶液中,c(CH3COO-)__<__c(SCN-)(填“>”“<”或“=”)。
(2)25 ℃時(shí),HF電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka≈__10-3.45(或3.510-4)__,列式并說明得出該常數(shù)的理由: Ka=,當(dāng)c(F-)=c(HF)時(shí),Ka=c(H+),查圖中的交點(diǎn)處為c(F-)=c(HF),故所對(duì)應(yīng)的pH即為Ka的負(fù)對(duì)數(shù),為3.45 。
解析 (1)兩種酸的電離程度不同導(dǎo)致溶液中起始反應(yīng)時(shí)H+的濃度不同,引起反應(yīng)速率的不同。反應(yīng)結(jié)束后,溶質(zhì)為CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN,故CH3COONa的水解程度大,c(CH3COO-)
c(Mn2+)>c(H+)>c(OH-)__。
解析 (1)“浸出”過程中MnO2與SO2發(fā)生氧化還原反應(yīng),離子方程式為MnO2+SO2===SO+Mn2+。(2)第1步除雜中加入H2O2的目的是將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+,以便于形成Fe(OH)3沉淀,過濾將沉淀除去。(3)第1步除雜時(shí)調(diào)整溶液的pH在5~6,可以使溶液中的Al3+、Fe3+分別形成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,所以形成濾渣1的主要成分為Al(OH)3、Fe(OH)3;在調(diào)pH至5~6時(shí),為了不引入新的雜質(zhì)離子,所加的試劑應(yīng)該可以與酸發(fā)生反應(yīng),可選擇含有Ca2+、Mg2+的化合物CaO、MgO,a、b項(xiàng)正確。(4)第2步除雜,主要是將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氟化物沉淀除去,MnF2除去Mg2+的離子反應(yīng)方程式是MnF2+Mg2+Mn2++MgF2;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K====7.2107。(5)由已知②溫度高于27 ℃時(shí),MnSO4晶體的溶解度隨溫度的升高而逐漸降低,故采用“趁熱過濾”操作可以減少M(fèi)nSO4H2O在水中的溶解,得到更多的產(chǎn)品。(6)MnSO4是強(qiáng)酸弱堿鹽,Mn2+發(fā)生水解反應(yīng):Mn2++2H2OMn(OH)2+2H+,消耗水電離產(chǎn)生的OH-,破壞了水的電離平衡,最終達(dá)到平衡時(shí),c(H+)>c(OH-)。根據(jù)物料守恒可得c(SO)=c(Mn2+)+c[Mn(OH)2],所以c(SO)>c(Mn2+),Mn2+水解使溶液顯酸性,所以c(H+)>c(OH-)。鹽水解的程度是微弱的,溶液中主要以鹽電離產(chǎn)生的離子形式存在,所以c(Mn2+)>c(H+),故該溶液中所有離子的濃度由大到小的順序?yàn)閏(SO)>c(Mn2+)>c(H+)>c(OH-)。
4.水是最常用的溶劑,許多化學(xué)反應(yīng)都需要在水溶液中進(jìn)行。請(qǐng)仔細(xì)分析并回答下列各題。
(1)用0.1 mol/L NaOH溶液滴定體積均為20.00 mL、濃度均為0.1 mol/L的鹽酸和醋酸溶液,得到如圖所示的滴定曲線圖如下:
①用NaOH溶液滴定醋酸溶液通常所選擇的指示劑為__酚酞__,符合其滴定曲線的是__Ⅰ__(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②滴定前的上述三種溶液中,由水電離出的c(H+)最大的是__CH3COOH__溶液(填化學(xué)式)。
③圖中V1和V2大小的比較:V1__<__V2(填“>”“<”或“=”)。
④曲線Ⅰ中M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,各離子的濃度由大到小的順序是__c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)__。
(2)某同學(xué)為了研究難溶電解質(zhì)的溶解平衡,設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)(相關(guān)數(shù)據(jù)測(cè)定溫度及實(shí)驗(yàn)環(huán)境溫度均為25 ℃):
操作步驟
現(xiàn)象
步驟1:向20 mL 0.05 mol/L AgNO3溶液中加入20 mL 0.05 mol/L KSCN溶液,充分反應(yīng)后過濾
出現(xiàn)白色沉淀
步驟2:向?yàn)V液中加入少量2 mol/L Fe(NO3)3溶液
溶液變紅色
步驟3:向步驟2所得溶液中,加入少量3 mol/L AgNO3溶液
現(xiàn)象a
步驟4:取步驟1所得少量濾渣加入到適量的3 mol/L KI溶液中
出現(xiàn)黃色沉淀
查閱資料:AgSCN是白色沉淀;Ksp(AgSCN)=1.010-12;Ksp(AgI)=8.510-17。
①請(qǐng)結(jié)合化學(xué)用語和必要的文字解釋步驟2現(xiàn)象出現(xiàn)的原因:__由于存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(sq),故溶液中仍有少量SCN-,F(xiàn)e3+與SCN-結(jié)合生成Fe(SCN)3,從而溶液顯紅色__。
②該同學(xué)根據(jù)步驟3中現(xiàn)象a推知,加入的AgNO3與步驟2所得溶液發(fā)生了反應(yīng),則現(xiàn)象a為__出現(xiàn)白色沉淀(或溶液紅色變淺)__(任寫一點(diǎn)即可)。
③寫出步驟4中沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式:K= 。
解析 (1)①用NaOH溶液滴定醋酸溶液,由于恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性,因此通常選擇在堿性范圍變色的指示劑酚酞;醋酸是弱酸,其電離產(chǎn)生的氫離子的濃度小于0.1 mol/L,即pH>1,由圖中未加NaOH時(shí)的pH可知,圖Ⅰ中酸的pH大于1,圖Ⅱ中酸的pH=1,說明曲線Ⅰ為NaOH溶液滴定醋酸溶液過程,曲線Ⅱ?yàn)镹aOH溶液滴定鹽酸溶液過程。②0.1 mol/L NaOH溶液、0.1 mol/L HCl都是強(qiáng)電解質(zhì),電離產(chǎn)生的氫氧根、氫離子的濃度等于電解質(zhì)的濃度,而醋酸是弱酸,0.1 mol/L醋酸溶液中氫離子的濃度小于0.1 mol/L,氫離子或氫氧根離子的濃度越大,對(duì)水的電離平衡的抑制作用就越強(qiáng),水的電離程度就越小,所以0.1 mol/L的醋酸對(duì)水的電離抑制程度較小,則由水電離出的c(H+)最大。③醋酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)時(shí),得到的醋酸鈉溶液顯堿性,要使得溶液顯中性即pH=7,需要醋酸稍過量,則需加入的NaOH的量比溶液中醋酸的量少;鹽酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)時(shí),兩者的物質(zhì)的量相同,得到的氯化鈉溶液顯中性,所以V1c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。(2)①向20 mL 0.05 mol/L AgNO3溶液中加入20 mL 0.05mol/L KSCN溶液,充分反應(yīng),產(chǎn)生白色沉淀,發(fā)生反應(yīng):Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s),該物質(zhì)在溶液中存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s) Ag+(aq)+SCN-(aq),溶液中仍有少量的SCN-,向該溶液中加入Fe3+,溶液中的SCN-與Fe3+發(fā)生顯色反應(yīng),使溶液變?yōu)榧t色。②向步驟2所得溶液中加入硝酸銀,Ag+和SCN-發(fā)生反應(yīng)得到AgSCN白色沉淀,使Fe(SCN)3的溶解平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致溶液紅色變淺。③步驟1所得的濾渣中含AgSCN固體,將其加入到KI溶液中,由于溶解度:AgIc(N2H)>c(H+)>c(OH-)
B.c(SO)>c([N2H5H2O]+)>c(H+)>c(OH-)
C.2c(N2H)+c([N2H5H2O]+)=c(H+)+c(OH-)
D.c(N2H)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)
解析 (1)依題意,碘化銀難溶,結(jié)合CN-可生成更穩(wěn)定的Ag(CN),故離子方程式為AgI(s)+2CN-(aq)Ag(CN)(aq)+I(xiàn)-(aq);根據(jù)平衡常數(shù)定義:K==Ksp(AgI)K穩(wěn)[Ag(CN)]=1.5107。(4)②硫酸肼溶液中,N2H水解使溶液呈酸性,而水解的程度很小,故c(SO)>c(N2H)>c(H+)>c([N2H5H2O]+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(H+)+2c(N2H)+c([N2H5H2O]+)=2c(SO)+c(OH-)。
6.工業(yè)碳酸鈉(純度約為98%)中含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Cl-和SO等雜質(zhì),提純工藝線路如圖所示:
Ⅰ.碳酸鈉的飽和溶液在不同溫度下析出的溶質(zhì)如圖所示:
Ⅱ.有關(guān)物質(zhì)的溶度積如表所示:
物質(zhì)
CaCO3
MgCO3
Ca(OH)2
Mg(OH)2
Fe(OH)3
Ksp
4.9610-9
6.8210-6
4.6810-6
5.6110-12
2.6410-39
回答下列問題:
(1)寫出加入NaOH溶液時(shí)反應(yīng)的離子方程式:__MgCO3+2OH-===Mg(OH)2+CO__。
向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的pH=8時(shí),c(Mg2+)∶(Fe3+)=__2.1251021__。
(2)“母液”中除了含有Na+、CO外,還含有__Cl-、SO__等離子。
(3)有人從“綠色化學(xué)”角度設(shè)想將“母液”沿流程中虛線進(jìn)行循環(huán)使用。請(qǐng)你分析在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中是否可行?__不可行__(填“可行”或“不可行”),并說明理由:__若將“母液”循環(huán)使用,則溶液中c(Cl-)和c(SO)增大,最后所得產(chǎn)物Na2CO3混有雜質(zhì)__。
解析 由溶度積表知,MgCO3的Ksp最大,在溶液中溶解的最多,其他物質(zhì)與MgCO3相差的數(shù)量級(jí)較大,在溶液里可以忽略。(1)主要是MgCO3與NaOH反應(yīng)生成Ksp更小的沉淀Mg(OH)2;pH=8,c(OH-)=10-6 molL-1,則Ksp=c(Mg2+)c2(OH-)=c(Mg2+)10-12=5.6110-12,得c(Mg2+)=5.61 molL-1;Ksp=c(Fe3+)c3(OH-)=c(Fe3+)10-18=2.6410-39,得c(Fe3+)=2.6410-21 molL-1,所以c(Mg2+)∶c(Fe3+)=5.61∶2.6410-21=2.1251021。
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