天津市2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題十六 硫及其化合物教師用書(shū).docx

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專(zhuān)題十六　硫及其化合物 挖命題 【考情探究】 考點(diǎn) 內(nèi)容解讀 5年考情 預(yù)測(cè)熱度 考題示例 難度 關(guān)聯(lián)考點(diǎn) 硫及其化合物 根據(jù)研究物質(zhì)的思路和方法,掌握硫及其重要化合物的主要性質(zhì)和應(yīng)用。 2018天津理綜,4 中 化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與分析 ★★☆ 環(huán)境污染 與保護(hù) 1.了解二氧化硫等對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。 2.認(rèn)識(shí)化學(xué)在環(huán)境監(jiān)測(cè)與保護(hù)中的重要作用。 2017天津理綜,10 易 化學(xué)反應(yīng)原理 ★☆☆ 分析解讀　　高考對(duì)本部分內(nèi)容的考查主要有兩個(gè)方面:硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系;大氣污染及防治。本部分內(nèi)容與生產(chǎn)、生活及社會(huì)聯(lián)系緊密,高考試題中常以環(huán)境問(wèn)題為背景,綜合考查元素及其化合物知識(shí)。培養(yǎng)學(xué)生的科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)和科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任素養(yǎng)。 【真題典例】 破考點(diǎn) 【考點(diǎn)集訓(xùn)】 考點(diǎn)一　硫及其化合物 1.某同學(xué)探究SO2使品紅溶液褪色的過(guò)程,將SO2通入水中得到pH=2的溶液A,后續(xù)操作如下,下列說(shuō)法不正確的是(　　) 實(shí)驗(yàn)1 實(shí)驗(yàn)2 A.溶液A的pH=2的原因是SO2+H2O H2SO3 H++HSO3- B.實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)2均體現(xiàn)了SO2的還原性和漂白性 C.經(jīng)實(shí)驗(yàn)1、2對(duì)比可知品紅溶液褪色的過(guò)程是可逆的 D.實(shí)驗(yàn)2中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH=2的原因是排除H+濃度變化產(chǎn)生的干擾 答案　B 2.某同學(xué)進(jìn)行SO2的性質(zhì)實(shí)驗(yàn),在點(diǎn)滴板a、b、c處分別滴有不同的試劑,再向Na2SO3固體上滴加數(shù)滴濃硫酸后,在整個(gè)點(diǎn)滴板上蓋上培養(yǎng)皿,一段時(shí)間后觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象如下表所示。 序號(hào) 試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 a 品紅溶液 紅色褪去 b 酸性KMnO4溶液 紫色褪去 c NaOH溶液(含2滴酚酞) 紅色褪去 下列說(shuō)法正確的是(　　) A.濃硫酸與Na2SO3固體發(fā)生了氧化還原反應(yīng) B.a、b均表明SO2具有漂白性 C.c中只可能發(fā)生反應(yīng):SO2+2OH- SO32-+H2O D.c中所得溶液的離子間一定存在關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-) 答案　D 3.下列實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)象以及結(jié)論均正確的是(　　) 選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn) 現(xiàn)象 結(jié)論 A 將少量的氯水滴入FeBr2溶液中,再滴加CCl4振蕩 下層溶液呈橙紅色 還原性:Br->Fe2+ B 向某無(wú)色溶液中滴加稀鹽酸酸化的BaCl2溶液 產(chǎn)生白色沉淀 該溶液中一定存在SO42- C 某鉀鹽溶于鹽酸,將產(chǎn)生的無(wú)色無(wú)味氣體通入澄清石灰水 石灰水變渾濁 該鉀鹽是K2CO3 D 在兩支試管中各加入2 mL 5% H2O2溶液,向其中一支試管中滴入2滴0.1 mol/L FeCl3溶液 加FeCl3溶液的試管中產(chǎn)生氣泡快 催化劑能增大化學(xué)反應(yīng)速率 答案　D 考點(diǎn)二　環(huán)境污染與保護(hù) 1.下列說(shuō)法正確的是(　　) A.氯氣和明礬都能用于自來(lái)水的殺菌消毒 B.常溫下,濃硫酸和濃硝酸都能用銅制容器盛裝 C.鋼鐵設(shè)備連接鋅塊或電源正極都可防止其腐蝕 D.酸雨主要是由人為排放的硫氧化物和氮氧化物等轉(zhuǎn)化而成的 答案　D 2.碘循環(huán)工藝不僅能吸收SO2降低環(huán)境污染,同時(shí)又能制得氫氣,具體流程如下: 下列說(shuō)法正確的是(　　) A.分離器中的物質(zhì)分離操作為過(guò)濾 B.膜反應(yīng)器中,增大壓強(qiáng)有利于提高速率和HI的平衡轉(zhuǎn)化率 C.該工藝中I2和HI的相互轉(zhuǎn)化體現(xiàn)了“碘循環(huán)” D.碘循環(huán)工藝的總反應(yīng)為2SO2+4H2O+I2H2+2H2SO4+2HI 答案　C 3.某研究性學(xué)習(xí)小組計(jì)劃研究當(dāng)?shù)厮嵊甑男纬蛇^(guò)程,于是取來(lái)雨水作水樣進(jìn)行測(cè)定,隨時(shí)間的推移,多次測(cè)定該樣品的pH,得到如下數(shù)據(jù): 時(shí)間(h) 開(kāi)始 8 16 24 32 40 48 pH 5.0 4.8 4.5 4.3 4.2 4.0 4.0 (1)雨水樣品放置時(shí)pH變化的主要原因?yàn)椤　　　　　　　　　　　?用化學(xué)方程式表示)。由此可以得出酸雨的形成過(guò)程可能是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。如果將剛?cè)拥纳鲜鲇晁妥詠?lái)水相混合,pH將　　　(填“增大”“減小”或“不變”),原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　,二氧化硫表現(xiàn)　　　　性。 (2)下面是酸雨給人類(lèi)造成的危害,其中不正確的是　　　。 A.腐蝕建筑物、雕塑等 B.污染水源 C.改良?jí)A性土壤 D.損害莊稼 (3)你認(rèn)為減少酸雨的產(chǎn)生可采取的措施是　　　。 ①少用煤作燃料 ②把工廠的煙囪造高 ③燃料脫硫 ④在已酸化的土壤中加石灰 ⑤開(kāi)發(fā)新能源 A.①②③　　B.②③④⑤　　C.①③⑤　　D.①③④⑤ 答案　(1)2H2SO3+O2 2H2SO4　雨水溶解二氧化硫生成亞硫酸,亞硫酸又被空氣中的氧氣氧化成硫酸,降落下來(lái)形成酸雨　減小　自來(lái)水中的氯氣(或次氯酸)把亞硫酸氧化成硫酸　還原　(2)C　(3)C 過(guò)專(zhuān)題 【五年高考】 考點(diǎn)一　硫及其化合物 統(tǒng)一命題、省(區(qū)、市)卷題組 1.(2017北京理綜,10,6分)根據(jù)SO2通入不同溶液中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,所得結(jié)論不正確的是(　　) 溶液 現(xiàn)象 結(jié)論 A 含HCl、BaCl2的FeCl3溶液 產(chǎn)生白色沉淀 SO2有還原性 B H2S溶液 產(chǎn)生黃色沉淀 SO2有氧化性 C 酸性KMnO4溶液 紫色溶液褪色 SO2有漂白性 D Na2SiO3溶液 產(chǎn)生膠狀沉淀 酸性:H2SO3>H2SiO3 答案　C 2.(2016四川理綜,1,6分)化學(xué)與生產(chǎn)和生活密切相關(guān)。下列過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生化學(xué)變化的是(　　) A.氯氣作水的殺菌消毒劑 B.硅膠作袋裝食品的干燥劑 C.二氧化硫作紙漿的漂白劑 D.肥皂水作蚊蟲(chóng)叮咬處的清洗劑 答案　B 3.(2018北京理綜,27,12分)近年來(lái),研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)化與存儲(chǔ)。過(guò)程如下: (1)反應(yīng)Ⅰ:2H2SO4(l)2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJmol-1 反應(yīng)Ⅲ:S(s)+O2(g)SO2(g)　ΔH3=-297 kJmol-1 反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (2)對(duì)反應(yīng)Ⅱ,在某一投料比時(shí),兩種壓強(qiáng)下,H2SO4在平衡體系中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。p2　　　　p1(填“>”或“<”),得出該結(jié)論的理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)I-可以作為水溶液中SO2歧化反應(yīng)的催化劑,可能的催化過(guò)程如下。將ⅱ補(bǔ)充完整。 ⅰ.SO2+4I-+4H+S↓+2I2+2H2O ⅱ.I2+2H2O+　　　　　　　+　　　　+2I- (4)探究ⅰ、ⅱ反應(yīng)速率與SO2歧化反應(yīng)速率的關(guān)系,實(shí)驗(yàn)如下:分別將18 mL SO2飽和溶液加入到2 mL下列試劑中,密閉放置觀察現(xiàn)象。(已知:I2易溶解在KI溶液中) 序號(hào) A B C D 試劑 組成 0.4 molL-1 KI a molL-1 KI 0.2 molL-1 H2SO4 0.2 molL-1 H2SO4 0.2 molL-1 KI 0.000 2 mol I2 實(shí)驗(yàn) 現(xiàn)象 溶液變黃,一段時(shí)間后出現(xiàn)渾濁 溶液變黃,出現(xiàn)渾濁較A快 無(wú)明顯現(xiàn)象 溶液由棕褐色很快褪色,變成黃色,出現(xiàn)渾濁較A快 ①B是A的對(duì)比實(shí)驗(yàn),則a=　　　　。 ②比較A、B、C,可得出的結(jié)論是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ③實(shí)驗(yàn)表明,SO2的歧化反應(yīng)速率D>A。結(jié)合ⅰ、ⅱ反應(yīng)速率解釋原因:　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(1)3SO2(g)+2H2O(g)2H2SO4(l)+S(s)　ΔH2=-254 kJmol-1 (2)>　反應(yīng)Ⅱ是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),溫度一定時(shí),增大壓強(qiáng)使反應(yīng)正向進(jìn)行,H2SO4的物質(zhì)的量增大,體系總物質(zhì)的量減小,H2SO4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大 (3)SO2　SO42-　4H+ (4)①0.4 ②I-是SO2歧化反應(yīng)的催化劑,H+單獨(dú)存在時(shí)不具有催化作用,但H+可以加快歧化反應(yīng)速率 ③反應(yīng)ⅱ比ⅰ快;D中由反應(yīng)ⅱ產(chǎn)生的H+使反應(yīng)ⅰ加快 4.(2016北京理綜,28,16分)以Na2SO3溶液和不同金屬的硫酸鹽溶液作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,探究鹽的性質(zhì)和鹽溶液間反應(yīng)的多樣性。 實(shí)驗(yàn) 試劑 現(xiàn)象 滴管 試管 0.2 molL-1 Na2SO3溶液 飽和Ag2SO4溶液 Ⅰ.產(chǎn)生白色沉淀 0.2 molL-1 CuSO4溶液 Ⅱ.溶液變綠,繼續(xù)滴加產(chǎn)生棕黃色沉淀 0.1 molL-1 Al2(SO4)3溶液 Ⅲ.開(kāi)始無(wú)明顯變化,繼續(xù)滴加產(chǎn)生白色沉淀 (1)經(jīng)檢驗(yàn),現(xiàn)象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3。用離子方程式解釋現(xiàn)象Ⅰ:　　　　　　　　　　　　　。 (2)經(jīng)檢驗(yàn),現(xiàn)象Ⅱ的棕黃色沉淀中不含SO42-,含有Cu+、Cu2+和SO32-。 已知:Cu+ Cu+Cu2+,Cu2+ CuI↓(白色)+I2。 ①用稀H2SO4證實(shí)沉淀中含有Cu+的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是　　　　　　　　　　。 ②通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)證實(shí),沉淀中含有Cu2+和SO32-。 a.白色沉淀A是BaSO4,試劑1是　　　　　　　　。 b.證實(shí)沉淀中含有Cu2+和SO32-的理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在。經(jīng)檢驗(yàn),現(xiàn)象Ⅲ的白色沉淀中無(wú)SO42-,該白色沉淀既能溶于強(qiáng)酸,又能溶于強(qiáng)堿,還可使酸性KMnO4溶液褪色。 ①推測(cè)沉淀中含有亞硫酸根和　　　　。 ②對(duì)于沉淀中亞硫酸根的存在形式提出兩種假設(shè):ⅰ.被Al(OH)3所吸附;ⅱ.存在于鋁的堿式鹽中。對(duì)假設(shè)ⅱ設(shè)計(jì)了對(duì)比實(shí)驗(yàn),證實(shí)了假設(shè)ⅱ成立。 a.將對(duì)比實(shí)驗(yàn)方案補(bǔ)充完整。 步驟一: 步驟二:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(按上圖形式呈現(xiàn))。 b.假設(shè)ⅱ成立的實(shí)驗(yàn)證據(jù)是　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)根據(jù)實(shí)驗(yàn),亞硫酸鹽的性質(zhì)有 　　　　　　　。鹽溶液間反應(yīng)的多樣性與　　　　　　　　　　　　　　有關(guān)。 答案　(16分)(1)2Ag++SO32- Ag2SO3↓ (2)①析出紅色固體 ②a.HCl和BaCl2溶液 b.在I-的作用下,Cu2+轉(zhuǎn)化為白色沉淀CuI,SO32-轉(zhuǎn)化為SO42- (3)①Al3+、OH- ②a. b.V1明顯大于V2 (4)亞硫酸鹽的溶解性、氧化還原性、在水溶液中的酸堿性 兩種鹽溶液中陰、陽(yáng)離子的性質(zhì)和反應(yīng)條件 5.(2015福建理綜,23,15分)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。 (1)①硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為　　　　。 ②加熱時(shí),硫元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (2)25 ℃,在0.10 molL-1H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。 ①pH=13時(shí),溶液中的c(H2S)+c(HS-)=　　　　molL-1。 ②某溶液含0.020 molL-1 Mn2+、0.10 molL-1 H2S,當(dāng)溶液pH=　　　　時(shí),Mn2+開(kāi)始沉淀。[已知:Ksp(MnS)=2.810-13] (3)25 ℃,兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。 Ka1 Ka2 H2SO3 1.310-2 6.310-8 H2CO3 4.210-7 5.610-11 ①HSO3-的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K=　　　　　　　。 ②0.10 molL-1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)椤　　　　　　　　　　? ③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(15分)(1)① ②C+2H2SO4(濃) 2SO2↑+CO2↑+2H2O (2)①0.043　②5 (3)①c(H+)c(SO32-)c(HSO3-)或[H+][SO32-][HSO3-] ②c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+) 或[Na+]>[SO32-]>[OH-]>[HSO3-]>[H+] ③H2SO3+HCO3- HSO3-+CO2↑+H2O 6.(2015安徽理綜,28,14分)某研究小組將純凈的SO2氣體通入0.1 molL-1的Ba(NO3)2溶液中,得到了BaSO4沉淀。為探究上述溶液中何種微粒能氧化通入的SO2,該小組提出了如下假設(shè): 假設(shè)一:溶液中的NO3- 假設(shè)二:溶液中溶解的O2 (1)驗(yàn)證假設(shè)一 該小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了假設(shè)一。請(qǐng)?jiān)谙卤砜瞻滋幪顚?xiě)相關(guān)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。 實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 結(jié)論 實(shí)驗(yàn)1:在盛有不含O2的25 mL 0.1 molL-1 BaCl2溶液的燒杯中,緩慢通入純凈的SO2氣體 　　　 假設(shè)一成立 實(shí)驗(yàn)2:在盛有不含O2的25 mL 0.1 molL-1 Ba(NO3)2溶液的燒杯中,緩慢通入純凈的SO2氣體 　　　 (2)為深入研究該反應(yīng),該小組還測(cè)得上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中溶液pH隨通入SO2體積的變化曲線(xiàn)如圖。 實(shí)驗(yàn)1中溶液pH變小的原因是　　　　　　　　　　　　　　;V1時(shí),實(shí)驗(yàn)2中溶液pH小于實(shí)驗(yàn)1的原因是(用離子方程式表示)　　　　　　　　　　　　　　。 (3)驗(yàn)證假設(shè)二 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證假設(shè)二,寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論。 實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論(不要求寫(xiě)具體操作過(guò)程): (4)若假設(shè)二成立,請(qǐng)預(yù)測(cè):在相同條件下,分別用足量的O2和KNO3氧化相同的H2SO3溶液(溶液體積變化忽略不計(jì)),充分反應(yīng)后兩溶液的pH前者　　　　(填“大于”或“小于”)后者,理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(14分)(1)無(wú)明顯現(xiàn)象　有白色沉淀 (2)SO2溶于水生成H2SO3　3SO2+2NO3-+2H2O 3SO42-+4H++2NO(或3H2SO3+2NO3- 3SO42-+4H++2NO+H2O) (3) 實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論(不要求寫(xiě)具體操作過(guò)程): 實(shí)驗(yàn)1作為參照實(shí)驗(yàn) 實(shí)驗(yàn)3:將純凈的SO2氣體緩慢通入未經(jīng)脫O2處理的25 mL 0.1 molL-1BaCl2溶液中,若有白色沉淀,表明假設(shè)二成立,否則不成立。 (4)小于　反應(yīng)的離子方程式表明,足量的O2和NO3-分別氧化相同的H2SO3,生成H+的物質(zhì)的量前者多于后者 (本題部分小題屬于開(kāi)放性試題,合理答案均給分) 7.(2014福建理綜,25,15分)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化劑之一。某研究小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn): 實(shí)驗(yàn)一　焦亞硫酸鈉的制取 采用下圖裝置(實(shí)驗(yàn)前已除盡裝置內(nèi)的空氣)制取Na2S2O5。裝置Ⅱ中有Na2S2O5晶體析出,發(fā)生的反應(yīng)為: Na2SO3+SO2 Na2S2O5 (1)裝置Ⅰ中產(chǎn)生氣體的化學(xué)方程式為　 。 (2)要從裝置Ⅱ中獲得已析出的晶體,可采取的分離方法是　　　　　。 (3)裝置Ⅲ用于處理尾氣,可選用的最合理裝置(夾持儀器已略去)為　　　　(填序號(hào))。 實(shí)驗(yàn)二　焦亞硫酸鈉的性質(zhì) Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。 (4)證明NaHSO3溶液中HSO3-的電離程度大于水解程度,可采用的實(shí)驗(yàn)方法是　　　　(填序號(hào))。 a.測(cè)定溶液的pH b.加入Ba(OH)2溶液 c.加入鹽酸 d.加入品紅溶液 e.用藍(lán)色石蕊試紙檢測(cè) (5)檢驗(yàn)Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的實(shí)驗(yàn)方案是　　　　　　　 　　　　　　。 實(shí)驗(yàn)三　葡萄酒中抗氧化劑殘留量的測(cè)定 (6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化劑。測(cè)定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量(以游離SO2計(jì)算)的方案如下: 葡萄酒樣品100.00 mL餾分 溶液出現(xiàn)藍(lán)色且30 s內(nèi)不褪色 (已知:滴定時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2+I2+2H2O H2SO4+2HI) ①按上述方案實(shí)驗(yàn),消耗標(biāo)準(zhǔn)I2溶液25.00 mL,該次實(shí)驗(yàn)測(cè)得樣品中抗氧化劑的殘留量(以游離SO2計(jì)算)為　　　　gL-1。 ②在上述實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,若有部分HI被空氣氧化,則測(cè)定結(jié)果　　　　(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 答案　(1)Na2SO3+H2SO4 Na2SO4+SO2↑+H2O(或Na2SO3+2H2SO4 2NaHSO4+SO2↑+H2O) (2)過(guò)濾 (3)d　(4)a、e (5)取少量Na2S2O5晶體于試管中,加適量水溶解,滴加足量鹽酸,振蕩,再滴入氯化鋇溶液,有白色沉淀生成 (6)①0.16　②偏低 8.(2014江蘇單科,16,12分)煙氣脫硫能有效減少二氧化硫的排放。實(shí)驗(yàn)室用粉煤灰(主要含Al2O3、SiO2等)制備堿式硫酸鋁[Al2(SO4)x(OH)6-2x]溶液,并用于煙氣脫硫研究。 (1)酸浸時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　;濾渣Ⅰ的主要成分為　　　　(填化學(xué)式)。 (2)加CaCO3調(diào)節(jié)溶液的pH至3.6,其目的是中和溶液中的酸,并使Al2(SO4)3轉(zhuǎn)化為Al2(SO4)x(OH)6-2x。濾渣Ⅱ的主要成分為　　　　(填化學(xué)式);若溶液的pH偏高,將會(huì)導(dǎo)致溶液中鋁元素的含量降低,其原因是　　　　　　　　　　　　　　　(用離子方程式表示)。 (3)上述流程中經(jīng)完全熱分解放出的SO2量總是小于吸收的SO2量,其主要原因是　　　　　　　　　　　　　　;與吸收SO2前的溶液相比,熱分解后循環(huán)利用的溶液的pH將　　　　(填“增大”“減小”或“不變”)。 答案　(12分)(1)Al2O3+3H2SO4 Al2(SO4)3+3H2O　SiO2 (2)CaSO4　3CaCO3+2Al3++3SO42-+3H2O 2Al(OH)3+3CaSO4+3CO2↑ (3)溶液中的部分SO32-被氧化成SO42-　減小 教師專(zhuān)用題組 9.(2016課標(biāo)Ⅰ,13,6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加。m、p、r是由這些元素組成的二元化合物。n是元素Z的單質(zhì),通常為黃綠色氣體,q的水溶液具有漂白性,0.01 molL-1r 溶液的pH為2,s通常是難溶于水的混合物。上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　) A.原子半徑的大小WX>Y C.Y的氫化物常溫常壓下為液態(tài) D.X的最高價(jià)氧化物的水化物為強(qiáng)酸 答案　C 10.(2015重慶理綜,2,6分)下列說(shuō)法正確的是(　　) A.I的原子半徑大于Br,HI比HBr的熱穩(wěn)定性強(qiáng) B.P的非金屬性強(qiáng)于Si,H3PO4比H2SiO3的酸性強(qiáng) C.Al2O3和MgO均可與NaOH溶液反應(yīng) D.SO2和SO3混合氣體通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4 答案　B 11.(2018江蘇單科,16,12分)以高硫鋁土礦(主要成分為Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金屬硫酸鹽)為原料,生產(chǎn)氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下: (1)焙燒過(guò)程均會(huì)產(chǎn)生SO2,用NaOH溶液吸收過(guò)量SO2的離子方程式為　　　　　　　　　　　　。 (2)添加1% CaO和不添加CaO的礦粉焙燒,其硫去除率隨溫度變化曲線(xiàn)如圖所示。 已知:多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600 ℃ 硫去除率=(1-焙燒后礦粉中硫元素總質(zhì)量焙燒前礦粉中硫元素總質(zhì)量)100% ①不添加CaO的礦粉在低于500 ℃焙燒時(shí),去除的硫元素主要來(lái)源于　　　　。 ②700 ℃焙燒時(shí),添加1% CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低,其主要原因是　　　　　　　　　　　　　　。 (3)向“過(guò)濾”得到的濾液中通入過(guò)量CO2,鋁元素存在的形式由　　　　(填化學(xué)式)轉(zhuǎn)化為　　　　(填化學(xué)式)。 (4)“過(guò)濾”得到的濾渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2,理論上完全反應(yīng)消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=　　　　。 答案　(12分)(1)SO2+OH- HSO3- (2)①FeS2?、诹蛟剞D(zhuǎn)化為CaSO4而留在礦粉中 (3)NaAlO2　Al(OH)3 (4)1∶16 12.(2018北京理綜,26,13分)磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下: 磷精礦磷精礦粉 已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機(jī)碳等。 溶解度:Ca5(PO4)3(OH)”或“<”)。 ②結(jié)合元素周期律解釋①中結(jié)論:P和S電子層數(shù)相同,　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)酸浸時(shí),磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF,并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為SiF4除去。寫(xiě)出生成HF的化學(xué)方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)H2O2將粗磷酸中的有機(jī)碳氧化為CO2脫除,同時(shí)自身也會(huì)發(fā)生分解。相同投料比、相同反應(yīng)時(shí)間,不同溫度下的有機(jī)碳脫除率如圖所示。80 ℃后脫除率變化的原因:　　　　　　　　　　　　　　　　。 (5)脫硫時(shí),CaCO3稍過(guò)量,充分反應(yīng)后仍有SO42-殘留,原因是　　　　;加入BaCO3可進(jìn)一步提高硫的脫除率,其離子方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (6)取a g所得精制磷酸,加適量水稀釋,以百里香酚酞作指示劑,用b molL-1 NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL。精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是　　　　。(已知:H3PO4摩爾質(zhì)量為98 gmol-1) 答案　C　(1)研磨、加熱 (2)①<　②核電荷數(shù)PS,得電子能力P1時(shí),反應(yīng)后NO2的物質(zhì)的量減少,其原因是　 。 ②增加n(O3),O3氧化SO2的反應(yīng)幾乎不受影響,其可能原因是　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)當(dāng)用CaSO3水懸浮液吸收經(jīng)O3預(yù)處理的煙氣時(shí),清液(pH約為8)中SO32-將NO2轉(zhuǎn)化為NO2-,其離子方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)CaSO3水懸浮液中加入Na2SO4溶液,達(dá)到平衡后溶液中c(SO32-)=　　　　　　　　　[用c(SO42-)、Ksp(CaSO3)和Ksp(CaSO4)表示];CaSO3水懸浮液中加入Na2SO4溶液能提高NO2的吸收速率,其主要原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(14分)(1)-317.3 (2)①O3將NO2氧化為更高價(jià)氮氧化物(或生成了N2O5) ②SO2與O3的反應(yīng)速率慢 (3)SO32-+2NO2+2OH- SO42-+2NO2-+H2O (4)Ksp(CaSO3)Ksp(CaSO4)c(SO42-)　CaSO3轉(zhuǎn)化為CaSO4使溶液中SO32-的濃度增大,加快SO32-與NO2的反應(yīng)速率 【三年模擬】 一、選擇題(每題6分,共18分) 1.(2018天津南開(kāi)中學(xué)高三6月月考,3)下列說(shuō)法正確的是(　　) A.在酸性溶液中Fe3+、NH4+、SCN-、NO3-和MnO4-可以大量共存 B.SO2通入溴水中,反應(yīng)的離子方程式為SO2+Br2+2H2O SO32-+2Br-+4H+ C.加入鋁粉能產(chǎn)生H2的溶液中,可能存在大量的Na+、Ba2+、AlO2-、NO3- D.為了減小中和滴定的誤差,錐形瓶必須洗凈并烘干后才能使用 答案　C 2.(2019屆天津?qū)嶒?yàn)中學(xué)高三第二次月考,6)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象正確的是(　　) 操作 現(xiàn)象 結(jié)論 A 向Na2S溶液中滴加足量稀鹽酸 有氣泡生成 非金屬性Cl>S B 向溶有SO2的BaCl2溶液中通入氣體X 有白色沉淀生成 X一定是Cl2 C 向稀硫酸酸化的H2O2溶液中滴入FeCl2溶液 溶液變黃色 氧化性: H2O2>Fe3+ D 向稀硫酸中加入銅片,然后通入Cl2并加熱 先無(wú)明顯現(xiàn)象,通入Cl2并加熱后變藍(lán) 氧化性: 稀硫酸>Cu2+ 答案　C 3.(2018天津一中高三第二次月考,8)下列各組物質(zhì)中,氣體X和氣體Y同時(shí)通入盛有溶液Z的洗氣瓶中(如圖),一定沒(méi)有沉淀生成的是(　　) X Y Z A NO2 SO2 BaCl2 B CO2 SO2 CaCl2 C NH3 CO2 BaCl2 D NH3 CO2 Al2(SO4)3 答案　B 二、非選擇題(共47分) 4.(2018天津部分區(qū)縣一模,9)(18分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是重要的含硫化合物,常用作分析滴定劑。某化學(xué)興趣小組進(jìn)行了以下有關(guān)實(shí)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn)一: 硫代硫酸鈉的制備 硫化堿法是工業(yè)上制備N(xiāo)a2S2O3的方法之一,反應(yīng)原理為: Na2S+Na2CO3+SO2 Na2S2O3+CO2(未配平) 利用如圖所示裝置可以制取硫代硫酸鈉?；卮鹣铝袉?wèn)題: (1)儀器a的名稱(chēng)為　　　　。 (2)裝置C的作用有　　　　　　　　　　　　、觀察SO2的生成速率。若觀察到SO2的生成速率過(guò)快,應(yīng)進(jìn)行的操作是　　　　　　　　　　　　。 (3)為提高Na2S2O3純度,應(yīng)使裝置D中Na2S和Na2CO3恰好完全反應(yīng),則裝置D 中Na2S 和Na2CO3物質(zhì)的量之比為　　　　。 (4)制得Na2S2O3后,關(guān)閉K2和儀器a的活塞,打開(kāi)K1。裝置A 的作用是　　　　　　　　　　　　。 (5)待D 中溶液冷卻后,經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶可獲得硫代硫酸鈉晶體,所得晶體中可能含有Na2CO3、Na2S、Na2SO4等雜質(zhì)。用實(shí)驗(yàn)證明產(chǎn)品中存在Na2SO4。完成下列表格: 實(shí)驗(yàn) 結(jié)論 取少量產(chǎn)品于試管中,加適量水溶解,加入足量　　　　,振蕩、靜置,取上層清液,滴加　　　　溶液,產(chǎn)生白色沉淀 產(chǎn)品中存在Na2SO4 實(shí)驗(yàn)二: 用硫代硫酸鈉溶液測(cè)定KI 溶液濃度 ①取待測(cè)KI溶液100 mL,通入Cl2將I-氧化為IO3-,除去多余Cl2。 ②再向溶液中加入足量KI,將IO3-還原為I2。該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為　　　　　　　　　　　　。 ③用移液管取25.00 mL步驟②后的溶液于錐形瓶中,加入幾滴　　　　溶液作指示劑,用0.01 mol/L的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(2S2O32-+I2 S4O62-+2I-),至滴定終點(diǎn)共消耗標(biāo)準(zhǔn)液24.00 mL,待測(cè)KI 溶液的物質(zhì)的量濃度為　　　　mol/L。若實(shí)驗(yàn)中未用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗滴定管,對(duì)測(cè)定結(jié)果造成的影響是　　　　　　　。 答案　(1)分液漏斗 (2)作安全瓶,防止裝置內(nèi)壓強(qiáng)過(guò)大　減緩滴加濃硫酸的速度 (3)2∶1 (4)吸收裝置B中的二氧化硫 (5)稀鹽酸　BaCl2 5I-+IO3-+6H+ 3I2+3H2O　淀粉　1.610-3　所測(cè)濃度偏大 5.(2018天津一中高三第二次月考,24)(15分)利用催化氧化反應(yīng)將SO2轉(zhuǎn)化為SO3是工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的關(guān)鍵步驟。 已知:SO2(g)+12O2(g) SO3(g)　ΔH=-98 kJ/mol (1)某溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=103,若在此溫度下,向100 L的恒容密閉容器中,充入4.0 mol SO2(g)、9.0 mol O2(g)和4.0 mol SO3(g),則反應(yīng)開(kāi)始時(shí)v(正)　　　　 v(逆)(填“<”“>”或“=”)。 (2)一定溫度下,向一帶活塞的體積為2 L的密閉容器中充入2.0 mol SO2和1.0 mol O2,達(dá)到平衡后體積變?yōu)?.6 L,則SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為　　　　。 (3)在(2)中的反應(yīng)達(dá)到平衡后,改變下列條件,能使SO2(g)平衡濃度比原平衡濃度小的是　　　　(填字母)。 A.保持溫度和容器體積不變,充入1.0 mol O2(g) B.降低溫度 C.保持溫度和容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,充入1.0 mol SO3(g) D.移動(dòng)活塞壓縮氣體 (4)用下圖裝置可以進(jìn)行測(cè)定SO2轉(zhuǎn)化成SO3的轉(zhuǎn)化率的實(shí)驗(yàn)。已知SO3的熔點(diǎn)是16.8 ℃,沸點(diǎn)是44.8 ℃。已知發(fā)生裝置中所涉及反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2SO3(s)+H2SO4(98%) Na2SO4+H2O+SO2↑。 ①根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要,應(yīng)該在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ處連接合適的裝置。請(qǐng)從下圖A~E裝置中選擇最適合裝置并將其序號(hào)填入下面的空格中。Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ處連接的裝置分別是　　　　　。 ②均勻通入O2,為使SO2有較高的轉(zhuǎn)化率,實(shí)驗(yàn)中在加熱催化劑與滴加濃硫酸的順序中,應(yīng)采取的操作是　　　　　　　　　　　。 ③通過(guò)測(cè)量裝置　　　　的增重來(lái)計(jì)算SO2的轉(zhuǎn)化率。 ④將SO2通入含1.5 mol氯酸的溶液中,可生成一種強(qiáng)酸和一種氧化物,若有1.56.021023個(gè)電子轉(zhuǎn)移,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(1)=　(2)60%　(3)AB　(4)①B、A、E(C)?、谙燃訜岽呋瘎?再滴入濃硫酸?、邰蚝廷蠡駻和E(C)?、躍O2+2HClO3 H2SO4+2ClO2 6.(2018天津南開(kāi)一中高三10月月考,22)(14分)含硫物質(zhì)燃燒會(huì)產(chǎn)生大量煙氣,主要成分是SO2、CO2、N2和O2。某研究性學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室利用下列裝置制備模擬煙氣,并測(cè)算模擬煙氣通過(guò)轉(zhuǎn)化器的脫硫效率。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: Ⅰ.模擬煙氣的制備 (1)用　　　　裝置制SO2;用　　　　裝置制CO2(填“A”或“B”)。 (2)將制得的氣體與一定量空氣充分混合,獲得模擬煙氣用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)。 Ⅱ.測(cè)定煙氣中SO2的體積分?jǐn)?shù) (3)將部分模擬煙氣緩慢通過(guò)C、D裝置,其中C、D中盛有的藥品分別是　　　　、　　　　(填序號(hào))。 ①KMnO4溶液;②飽和NaHSO3溶液;③飽和Na2CO3溶液;④飽和NaHCO3溶液 寫(xiě)出吸收SO2時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)若模擬煙氣的流速為a mLmin-1,t1 min后,測(cè)得量筒內(nèi)液體的體積為V mL,則SO2的體積分?jǐn)?shù)是　　　　。 Ⅲ.測(cè)算模擬煙氣通過(guò)轉(zhuǎn)化器的脫硫效率(已轉(zhuǎn)化的SO2占原有SO2的百分比) (5)將模擬煙氣通過(guò)轉(zhuǎn)化器E裝置,E裝置中盛有FeCl2和FeCl3的混合溶液,常溫下,該混合溶液可以催化SO2與O2的反應(yīng),以達(dá)到更好脫硫的目的。寫(xiě)出催化劑參與反應(yīng)過(guò)程的離子方程式: ①SO2+2H2O+2Fe3+ SO42-+2Fe2++4H+; ②　 。 (6)若模擬煙氣仍以a mLmin-1的流速通過(guò)轉(zhuǎn)化器E裝置,t2 min后,向E裝置中加入酸化的　　　　溶液得到白色渾濁液,經(jīng)一系列操作后,得到m g固體。若實(shí)驗(yàn)的氣體體積已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況,則該轉(zhuǎn)化器的脫硫效率是　　　　　　　　。 答案　(1)A　B　(3)①?、堋?SO2+2MnO4-+2H2O 2Mn2++5SO42-+4H+　(4)at1-Vat1100%　(5)4Fe2++O2+4H+ 2H2O+4Fe3+　(6)BaCl2　22 400mt1233t2(at1-V)100%