2019屆高考化學(xué)全冊精準(zhǔn)培優(yōu)專練(打包22套).zip
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培優(yōu)點二十二 電解池的串聯(lián)問題
一.電解池的串聯(lián)問題
典例1.如下圖所示,其中甲池的總反應(yīng)式為2CH3OH+3O2+4KOH===2K2CO3+6H2O。下列說法正確的是( )
A.甲池是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置,乙、丙池是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置
B.甲池通入CH3OH的電極反應(yīng)式為CH3OH-6e-+2H2O===CO+8H+
C.反應(yīng)一段時間后,向乙池中加入一定量Cu(OH)2固體能使CuSO4溶液恢復(fù)原濃度
D.甲池中消耗280 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)O2,此時丙池中理論上最多產(chǎn)生1.45 g固體
【解析】甲池為原電池,作為電源,電解乙池丙池兩個電解池,A錯誤;通入CH3OH的一極為負(fù)極,負(fù)極反應(yīng):CH3OH-6e-+8OH-===CO+6H2O,B錯誤;應(yīng)加入CuO或CuCO3,C錯誤;丙池中發(fā)生反應(yīng):MgCl2+2H2OMg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑,消耗0.0125mol O2,轉(zhuǎn)移0.05mol電子,生成0.025mol Mg(OH)2,其質(zhì)量為1.45g,D正確。
【答案】D
典例2.下圖裝置閉合電鍵K時,電流計A的指針將發(fā)生偏轉(zhuǎn)。試回答:
(1)丙池是__________(填“原電池”或“電解池”),甲中a電極的名稱是__________(填“正極”或“負(fù)極”),丙中c電極的名稱是__________(填“陽極”或“陰極”)。
(2)乙中Cu極的電極反應(yīng)是______________________________,若電路中有0.02 mol電子通過,則甲中a電極溶解的質(zhì)量為__________g。
(3)閉合電鍵K一段時間后,丙池中生成兩種氣體和一種堿,則丙池中發(fā)生的總化學(xué)方程式是
_______________________________________________________
(4)如果要給丙中鐵片上鍍上一層Cu,則丙池應(yīng)作何改進(jìn):________________________
________________________________________________。
【解析】(1)甲、乙構(gòu)成原電池,則丙為電解池,由電子流向可知,鋅作負(fù)極,即a為負(fù)極,c連接b,b為正極,故c為陽極。(2)Cu作正極,電極反應(yīng)式為Cu2++2e-===Cu,a極上發(fā)生反應(yīng)Zn-2e-===Zn2+,轉(zhuǎn)移0.02mol電子,消耗鋅的質(zhì)量為0.01mol×65g·mol?1=0.65g。(3)閉合K,丙池電解飽和食鹽水:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。(4)電鍍:待鍍金屬作陰極,電解質(zhì)溶液含鍍層離子,鍍層金屬作陽極,故應(yīng)將“C”換成“Cu”、“NaCl溶液”換成“CuSO4溶液”。
【答案】(1)電解池 陽極 負(fù)極
(2)Cu2++2e-===Cu 0.65
(3)2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
(4)將“C”換成“Cu”、“NaCl溶液”換成“CuSO4溶液”
二.對點增分集訓(xùn)
1.某同學(xué)按下圖所示的裝置進(jìn)行實驗。A、B為兩種常見金屬,它們的硫酸鹽可溶于水,當(dāng)K閉合時,SO從右向左通過交換膜移向A極。下列分析正確的是( )
A.溶液中c(A2+)減小
B.B極的電極反應(yīng):B-2e-===B2+
C.Y電極上有H2產(chǎn)生,發(fā)生還原反應(yīng)
D.反應(yīng)初期,X電極周圍出現(xiàn)白色膠狀沉淀
【解析】根據(jù)SO從右向左通過交換膜移向A極,則A極為負(fù)極,故A極的電極反應(yīng)為A-2e-===A2+,溶液中c(A2+)增大;B極為正極,發(fā)生還原反應(yīng);Y電極為陽極,有Cl2產(chǎn)生;右邊U形管中最初為電解AlCl3溶液,X電極為H+放電,c(H+)減小,c(OH-)增大,且Al3+移向X極,因此會產(chǎn)生Al(OH)3白色膠狀沉淀,D正確。
【答案】D
2.如下圖所示,甲池的總反應(yīng)式為N2H4+O2===N2+2H2O,下列關(guān)于該電池工作時的說法正確的是( )
A.該裝置工作時,Ag電極上有氣體生成
B.甲池和乙池中的溶液的pH均減小
C.甲池中負(fù)極反應(yīng)為N2H4-4e-===N2+4H+
D.當(dāng)甲池中消耗0.1mol N2H4時,乙池中理淪上最多產(chǎn)生6.4g固體
【解析】甲池作原電池,通入肼的電極為負(fù)極,通入氧氣的電極為正極,負(fù)極反應(yīng)為N2H4-4e-+4OH===N2+4H2O,正極反應(yīng)為O2+4e-+2H2O===4OH-。乙池為電解池,銀極為陰極,石墨為陽極,陰極反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu,陽極反應(yīng)為4OH--4e-===2H2O+O2↑。由以上分析可知,A、C錯誤;甲池生成水,導(dǎo)致溶液中KOH濃度降低,則溶液pH減小,乙池中氫氧根離子放電,導(dǎo)致溶液pH減小,B正確;甲池消耗0.1mol N2H4時,轉(zhuǎn)移0.4mol電子,乙池生成0.2mol銅,即12.8g固體,D錯誤。
【答案】B
3.圖1為甲烷和O2構(gòu)成的燃料電池示意圖,電解質(zhì)為KOH溶液,圖2為電解AlCl3溶液的裝置,電極材料均為石墨。用該裝置進(jìn)行實驗,反應(yīng)開始后觀察到x電極附近出現(xiàn)白色沉淀。下列說法正確的是( )
A.圖1中電解質(zhì)溶液的pH增大
B.圖2中電解AlCl3溶液的總反應(yīng)為2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-
C.A處通入的氣體為CH4,電極反應(yīng)式為CH4+10OH--8e-===CO+7H2O
D.電解池中Cl-向x極移動
【解析】甲烷和O2構(gòu)成的燃料電池為原電池,甲烷在負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),由于觀察到x電極附近出現(xiàn)白色沉淀說明產(chǎn)生氫氧化鋁沉淀,x電極為電解池的陰極,a為原電池的負(fù)極,甲烷失電子,被氧化,C正確;電解AlCl3溶液應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀,B錯誤;圖1中甲烷的燃料電池不斷消耗堿,溶液的pH減小,
A錯誤;電解池中Cl-向陽極移動,x極為陰極,D錯誤。
【答案】C
4.下圖所示的A、B兩個電解池中的電極均為鉑,在A池中加入0.05mol·L?1的CuCl2溶液,B池中加入0.1mol·L?1的AgNO3溶液,進(jìn)行電解。a、b、c、d四個電極上析出的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比是( )
A.2∶2∶4∶1 B.1∶1∶2∶1
C.2∶1∶1∶1 D.2∶1∶2∶1
【解析】由電解規(guī)律可知:a、c為陰極,b、d為陽極。a極上析出Cu,b極上析出Cl2,c極上析出Ag,d極上析出O2。由電子守恒可得出:2e-~Cu~Cl2~2Ag~O2,所以a、b、c、d四個電極上析出物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1∶1∶2∶=2∶2∶4∶1。
【答案】A
5.以乙烷燃料電池為電源進(jìn)行電解的實驗裝置如下圖所示。下列說法正確的是( )
A.燃料電池工作時,正極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH-
B.a(chǎn)極是銅,b極是鐵時,溶液中CuSO4濃度減小
C.a(chǎn)、b兩極若是石墨,在同溫同壓下a極產(chǎn)生的氣體與電池中消耗乙烷的體積之比為
D.a(chǎn)極是純銅,b極是粗銅時,a極上有銅析出,b極逐漸溶解,兩極質(zhì)量變化相同
【解析】根據(jù)圖示知乙烷燃料電池中左側(cè)電極為電源的正極,右側(cè)電極為電源的負(fù)極,a為電解池的陰極,b為電解池的陽極。該燃料電池工作時,負(fù)極產(chǎn)物為CO2,說明電解質(zhì)溶液呈酸性,正極反應(yīng)為O2+4H++4e===2H2O,A錯誤;a極是銅,b極是鐵時,電解總反應(yīng)為Fe+CuSO4===FeSO4+Cu,溶液中硫酸銅濃度減小,B正確;a、b兩極若是石墨,a極反應(yīng)式為Cu2++2e-===Cu,當(dāng)硫酸銅溶液足量時沒有氣體產(chǎn)生,C錯誤;a極是純銅,b極是粗銅時,為銅的電解精煉,a極上有銅析出,b極逐漸溶解,但溶解的不只是銅,兩極質(zhì)量變化不相同,D錯誤。
【答案】A
6.如圖所示的裝置,X、Y都是惰性電極。將電源接通后,向甲中滴入酚酞溶液,在Fe極附近顯紅色。試回答下列問題:
(1)在電源中,B電極為______極(填電極名稱,下同);丙裝置中Y電極為______極。
(2)在甲裝置中,石墨(C)電極上發(fā)生__________(填“氧化”或“還原”)反應(yīng);甲裝置中總的化學(xué)方程式是__________________________________________________。
(3)丙裝置在通電一段時間后,X電極上發(fā)生的電極反應(yīng)式是__________________。
(4)如果乙裝置中精銅電極的質(zhì)量增加了0.64 g,請問甲裝置中,鐵電極上產(chǎn)生的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為________L。
【解析】(1)由于電源接通后,向甲中滴入酚酞溶液,在Fe極附近顯紅色,說明在Fe電極附近的水溶液顯堿性。則在該電極上是H+放電,所以Fe為陰極,與直流電源的負(fù)極相連。因此在電源中,B電極為負(fù)極,A電極為正極。在丙裝置中Y電極為陰極。(2)在甲裝置中,石墨(C)電極為電解池的陽極,在陽極上發(fā)生氧化反應(yīng)。由于在NaCl溶液中放電能力Cl->OH-,所以在C電極上發(fā)生氧化反應(yīng):2Cl--2e-===Cl2↑。甲裝置中總的化學(xué)方程式是2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH。(3)丙裝置在通電一段時間后,陽極X電極上發(fā)生的電極反應(yīng)式是2Cl--2e-===Cl2↑。(4)如果乙裝置中精銅電極的質(zhì)量增加了0.64 g,n(Cu)=0.01mol。則n(e-)=0.02mol。由于在整個閉合回路中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目相等,所以鐵電極上產(chǎn)生的氫氣為0.01mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為0.224L。
【答案】(1)負(fù) 陰
(2)氧化 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
(3)2Cl--2e-===Cl2↑
(4)0.224
7.如下圖所示,通電5min后,電極5的質(zhì)量增加2.16g,請回答下列問題:
(1)電源:a是________極,C槽是________池。
A槽的陰、陽極電極反應(yīng):____________________________________________。
C槽的陰、陽極電極反應(yīng):________________________________________。
(2)如果B槽中共收集到224 mL氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)且溶液體積為200 mL(設(shè)電解過程中溶液體積不變),則通電前溶液中Cu2+的物質(zhì)的量濃度為________________。
(3)室溫下如果A槽溶液是200 mL足量的食鹽水(電解過程中溶液體積不變),則通電后溶液的pH為________。
【解析】(2)電極5發(fā)生的電極反應(yīng),Ag++e-===Ag,n(Ag)==0.02mol,可知電路上通過0.02mol電子。B槽電極4產(chǎn)生O2,n(O2)==0.005mol,則B槽電極3產(chǎn)生的H2為-0.005mol=0.005mol,由于2H++2e-===H2↑,所以Cu2+得到電子物質(zhì)的量為0.01mol,所以n(Cu2+)=0.005mol,c(Cu2+)==0.025mol·L?1。(3)A中c(OH-)==0.100mol·L?1,故pH=13。
【答案】(1)負(fù) 電鍍 陰極:2H++2e-===H2↑;
陽極:2Cl--2e-===Cl2↑ 陰極:Ag++e-===Ag;
陽極:Ag-e-===Ag+
(2)0.025mol·L?1
(3)13
8.某研究性學(xué)習(xí)小組將下列裝置如圖連接,D、F、X、Y都是鉑電極,C、E是鐵電極。將電源接通后,向乙中滴入酚酞溶液,在F極附近顯紅色。試回答下列問題:
(1)電源B端的名稱是________(填“正極”或“負(fù)極”)。
(2)甲裝置中電解反應(yīng)的總化學(xué)方程式是___________________________________。
(3)設(shè)電解質(zhì)溶液過量,則同一時間內(nèi)C、D電極上參加反應(yīng)的單質(zhì)與生成的單質(zhì)的物質(zhì)的量之比是
__________。
(4)欲用丙裝置將粗銅(含少量鐵、鋅等雜質(zhì))精煉,G極材料應(yīng)該是________(填“粗銅”或“精銅”),電解液中原電解質(zhì)的物質(zhì)的量濃度將_______(填“變大”、“變小”或“不變”)。
(5)丁裝置的現(xiàn)象是___________________________________________。
(6)設(shè)裝置甲中溶液的體積在電解前后都是500mL,當(dāng)裝置乙中F極所產(chǎn)生氣體的體積為4.48L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)時,甲池中所生成物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為________ mol·L?1。
【解析】(1)電源接通后,向乙中滴入酚酞溶液,在F極附近顯紅色,說明是氫離子放電,溶液呈堿性,F(xiàn)極為陰極,也就是說B為負(fù)極。(2)鐵為陽極,失去電子,溶液中的銅離子得到電子,則總反應(yīng)式:CuSO4+FeCu+FeSO4。(3)由(2)可知鐵、銅的物質(zhì)的量相同。(4)粗銅的精煉,電解質(zhì)溶液為CuSO4溶液,陽極G應(yīng)該為粗銅,由于其中一些雜質(zhì)金屬放電,導(dǎo)致溶液中的銅離子的濃度減小。(6)由關(guān)系式H2~FeSO4可知裝置甲中所生成的FeSO4的物質(zhì)的量濃度為0.4mol·L?1。
【答案】(1)負(fù)極
(2)CuSO4+FeCu+FeSO4
(3)1∶1
(4)粗銅 變小
(5)Y極附近紅褐色變深
(6)0.4
9.電浮選凝聚法是工業(yè)上采用的一種污水處理方法:保持污水的pH在5.0~6.0之間,通過電解生成Fe(OH)3沉淀。Fe(OH)3有吸附性,可吸附污物而沉積下來,具有凈化水的作用。陰極產(chǎn)生的氣泡把污水中懸浮物帶到水面形成浮渣層,刮去(或撇掉)浮渣層,即起到了浮選凈化的作用。某科研小組用電浮選凝聚法處理污水,設(shè)計裝置如下圖所示:
請回答下列問題:
(1)實驗時若污水中離子濃度較小,導(dǎo)電能力較差,產(chǎn)生氣泡速率緩慢,無法使懸浮物形成浮渣。此 時,應(yīng)向污水中加入適量的________。
a.H2SO4 b.BaSO4 c.Na2SO4 d.NaOH
(2)電解池陽極的電極反應(yīng)分別是①______________________;②4OH--4e-===2H2O+O2↑。
(3)電極反應(yīng)①和②的生成物反應(yīng)得到Fe(OH)3沉淀的離子方程式是_________________。
(4)該熔融鹽燃料電池是以熔融碳酸鹽為電解質(zhì),以CH4為燃料,空氣為氧化劑,稀土金屬材料為電極。
①已知負(fù)極的電極反應(yīng)是CH4+4CO-8e-===5CO2+2H2O。正極的電極反應(yīng)是_________________。
②為了使該燃料電池長時間穩(wěn)定運行,電池的電解質(zhì)組成應(yīng)保持穩(wěn)定。為此電池工作時必須有部分A物質(zhì)參加循環(huán)。則A物質(zhì)的化學(xué)式是__________。
(5)實驗過程中,若在陰極產(chǎn)生了44.8 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,則熔融鹽燃料電池消耗CH4(標(biāo)準(zhǔn)狀況)__________L。
【解析】(1)保持污水的pH在5.0~6.0之間,通過電解生成Fe(OH)3沉淀時,加入的使導(dǎo)電能力增強(qiáng)的電解質(zhì)必須是可溶于水、顯中性的鹽,答案選c。(2)活潑金屬電極作電解池的陽極時,電極本身放電,所以陽極的電極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+。(3)Fe2+具有還原性,能被氧氣氧化為Fe3+,則反應(yīng)得到Fe(OH)3沉淀的離子方程式是4Fe2++10H2O+O2===4Fe(OH)3↓+8H+。(4)①燃料電池中,正極反應(yīng)一定是氧氣得電子的過程,該電池的電解質(zhì)是熔融碳酸鹽,所以正極的電極反應(yīng)為O2+2CO2+4e-===2CO或2O2+4CO2+8e-===4CO;②電池是以熔融碳酸鹽為電解質(zhì),可以循環(huán)利用的物質(zhì)只有二氧化碳,所以A物質(zhì)的化學(xué)式為CO2。(5)陰極的電極反應(yīng)為2H++2e-===H2↑,陰極產(chǎn)生了44.8L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)即2mol的氫氣,所以轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol,根據(jù)電池的負(fù)極電極反應(yīng)是CH4+4CO-8e-===5CO2+2H2O,當(dāng)轉(zhuǎn)移4mol電子時,消耗CH4(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的體積V=nVm=0.5 mol×22.4L·mol?1=11.2L。
【答案】(1)c
(2)Fe-2e-===Fe2+
(3)4Fe2++10H2O+O2===4Fe(OH)3↓+8H+
(4)①O2+2CO2+4e-===2CO(或2O2+4CO2+8e-===4CO) ②CO2
(5)11.2
8
培優(yōu)點八 氧化性還原性強(qiáng)弱判斷的幾種方法
一.氧化性還原性強(qiáng)弱判斷的幾種方法
1.根據(jù)氧化還原反應(yīng)的方向判斷
典例1.在相同條件下的三個反應(yīng):2A+B2===2B+A2;C+A2===2A +C2;2B+D2===2D+B2,下列判斷不正確的是( )
A.氧化性:A2>B2>C2>D2 B.還原性:C>A>B>D
C.2A+D2===2D+A2反應(yīng)可以進(jìn)行 D.2C+B2===2B+C2反應(yīng)不能進(jìn)
【解析】反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,所以氧化性:D2>B2>A2>C2;還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性,所以還原性:C>A>B>D,由此可判斷C、D都正確。故選A。
【答案】A
2.根據(jù)原電池、電解池的電極反應(yīng)判斷
典例2.a(chǎn)、b、c是三種金屬,根據(jù)下列①、②兩個實驗,確定它們的還原性強(qiáng)弱順序為( )
①將a與b浸在稀硫酸中用導(dǎo)線相連,a上有氣泡逸出,b逐漸溶解;
②使用惰性電極電解物質(zhì)的量濃度相同的a、c混合鹽溶液,陰極上先析出c。
A.a(chǎn)>b>c B.b>c>a C.c>a>b D.b>a>c
【解析】①將a與b浸在稀硫酸中用導(dǎo)線相連,a上有氣泡逸出,b逐漸溶解,可說明b為負(fù)極,a為正極,原電池中活潑金屬為負(fù)極,則還原性b>a;②為電解,金屬陽離子氧化性較強(qiáng)的離子先在陰極析出,金屬陽離子的氧化性越強(qiáng),對應(yīng)的金屬單質(zhì)的活潑性越弱,陰極上先析出c,說明活潑性a>c。則三種金屬的還原性強(qiáng)弱為b>a>c,故選D。
【答案】D
3.依據(jù)化學(xué)反應(yīng)條件和反應(yīng)程度進(jìn)行判斷
典例3.實驗室用下列方法制取氧氣
①4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O;②4HCl(濃)+O22Cl2+2H2O
③2KMnO4 +16HCl2KCl+2MnCl2 +5Cl2 ↑+8H2O
試比較上述反應(yīng)中氧化劑氧化能力的強(qiáng)弱 。
【解析】根據(jù)方程式①4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O;②4HCl(濃)+O22Cl2+2H2O;③2KMnO4 +16HCl2KCl+2MnCl2 +5Cl2 ↑+8H2O知,③沒有反應(yīng)條件,①的反應(yīng)條件是加熱,②的反應(yīng)
條件是加熱和催化劑,反應(yīng)條件越少的氧化還原反應(yīng)越容易發(fā)生,越容易發(fā)生的氧化還原反應(yīng)氧化劑的氧化性越強(qiáng),所以氧化性最強(qiáng)的是高錳酸鉀,其次是二氧化錳,最后是氧氣,故為:KMnO4>MnO2>O2
【答案】氧化性:KMnO4>MnO2>O2
二.對點增分集訓(xùn)
1.下列敘述正確的是( )
A.含最高價元素的化合物,一定具有強(qiáng)氧化性
B.陽離子只有氧化性,陰離子只有還原性
C.元素失電子越多,還原性越強(qiáng)
D.強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑不一定能發(fā)生氧化還原反應(yīng)
【解析】元素處于最高價態(tài)只有氧化性,但不一定有強(qiáng)氧化性,如NaCl中的鈉元素,故A錯誤;元素處于中間價態(tài)的陽離子,既有氧化性又有還原性,如Fe2+,故B錯誤;物質(zhì)氧化性和還原性的強(qiáng)弱與其所含元素原子得失電子的數(shù)目無直接關(guān)系,而與得失電子的難易程度有關(guān),如:Na-e-===Na,Al-3e-===Al3,但還原性Na>Al,故C錯誤;一般情況下,強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑相遇即可發(fā)生氧化還原反應(yīng),但若是同種元素的不同價態(tài)之間,還必須存在中間價態(tài)才能發(fā)生反應(yīng),如濃硫酸與二氧化硫不能發(fā)生反應(yīng)。
【答案】D
2.有下列三個反應(yīng):①3Cl2+2FeI2===2FeCl3+2I2 ②2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-?、跜o2O3+6HCl(濃)===2CoCl2+Cl2↑+3H2O。下列說法正確的是( )
A.①②③中的氧化產(chǎn)物分別是I2、Fe3+、CoCl2
B.根據(jù)以上化學(xué)方程式可以得到氧化性強(qiáng)弱順序Cl2>Fe3+>Co2O3
C.可以推理得到Cl2+FeBr2===FeCl2+Br2
D.在③反應(yīng)中當(dāng)1mol Co2O3參加反應(yīng)時,2mol HCl被氧化
【解析】反應(yīng)①②③的還原劑分別為Fe2+與I-、Fe2+、Cl-,其氧化產(chǎn)物分別為Fe3+與I2、Fe3+、Cl2,A項錯誤;根據(jù)化學(xué)方程式可以判斷氧化性強(qiáng)弱,由①可知Cl2>Fe3+,由②可知Br2>Fe3+,由③可知Co2O3>Cl2,綜合可知氧化性強(qiáng)弱順序為Co2O3>Cl2>Fe3+,B錯誤;由于還原性Fe2+>Br-,通入Cl2后,優(yōu)先氧化Fe2+,C錯誤;反應(yīng)③中當(dāng)1mol Co2O3參加反應(yīng)時,6mol HCl中只有2mol HCl被氧化為Cl2,D正確。
【答案】D
3.已知反應(yīng):①Cl2+2KI===2KCl+I2 ②KClO3+6HCl===3Cl2↑+KCl+3H2O?、?KIO3+Cl2===I2+
2KClO3。下列說法中正確的是( )
A.上述三個反應(yīng)都有單質(zhì)生成,所以都是置換反應(yīng)
B.氧化性由強(qiáng)到弱的順序為KIO3>KClO3>Cl2>I2
C.反應(yīng)②中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為6∶1
D.反應(yīng)③中1 mol還原劑參與反應(yīng)時氧化劑得到電子的物質(zhì)的量為2 mol
【解析】②中的反應(yīng)物均為化合物,不屬于置換反應(yīng),①③為置換反應(yīng),A項錯誤;①中氧化劑為Cl2,氧化產(chǎn)物為I2;②中氧化劑為KClO3,氧化產(chǎn)物為Cl2;③中氧化劑為KIO3,氧化產(chǎn)物為KClO3,由氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性可知氧化性由強(qiáng)到弱的順序為KIO3>KClO3>Cl2>I2,B項正確;反應(yīng)②中還原劑與氧化劑分別為HCl、KClO3,兩者物質(zhì)的量之比為5∶1,C項錯誤;由元素的化合價變化可知,③中1mol還原劑參與反應(yīng)時,氧化劑得到電子的物質(zhì)的量為2mol×(5-0)=10mol,D項錯誤。
【答案】B
4.已知酸性溶液中還原性的順序為SO>I->Fe2+>Br->Cl-,下列反應(yīng)不能發(fā)生的是( )
A.2Fe3++SO+H2O===2Fe2++SO+2H+
B.I2+SO+H2O===SO+2I-+2H+
C.2Fe2++I(xiàn)2===2Fe3++2I-
D.Br2+SO+H2O===SO+2Br-+2H+
【解析】A項,因該反應(yīng)中S元素的化合價升高,F(xiàn)e元素的化合價降低,則SO為還原劑,還原性強(qiáng)弱為SO>Fe2+,與已知還原性強(qiáng)弱一致,能發(fā)生,故不選A;B項,因該反應(yīng)中S元素的化合價升高,I元素的化合價降低,則SO為還原劑,還原性強(qiáng)弱為SO>I-,與已知的還原性強(qiáng)弱一致,能發(fā)生,故不選B;C項,因該反應(yīng)中Fe元素的化合價升高,I元素的化合價降低,則Fe2+為還原劑,還原性強(qiáng)弱為Fe2+>I-,與已知的還原性強(qiáng)弱不一致,反應(yīng)不能發(fā)生,故選C;D項,因該反應(yīng)中Br元素的化合價降低,S元素的化合價升高,則SO為還原劑,還原性強(qiáng)弱為SO>Br-,與已知的還原性強(qiáng)弱一致,能發(fā)生,故不選D。
【答案】C
5.已知:H2SO3+Br2+H2O===2HBr+H2SO4。現(xiàn)將0.03 mol Cl2緩緩?fù)ㄈ牒?.02 mol H2SO3和0.02 mol HBr的混合溶液中,在此過程中,溶液的c(H+)與n(Cl2)的關(guān)系示意圖是(不考慮溶液的體積變化)( )
【解析】根據(jù)方程式知,還原性H2SO3>HBr,所以向混合溶液中通入氯氣時,先氧化H2SO3后氧化HBr,根據(jù)方程式H2SO3+Cl2+H2O===2HCl+H2SO4知,0.02mol H2SO3完全被氧化,需要n(Cl2)=n(H2SO3)=0.02mol,亞硫酸是弱酸、鹽酸和硫酸都是強(qiáng)酸,所以隨著反應(yīng)的進(jìn)行氫離子濃度增大;剩余的0.01mol氯氣氧化HBr,根據(jù)Cl2+2HBr===Br2+2HCl知,0.01mol氯氣能氧化0.02mol HBr,HCl、HBr都是強(qiáng)電解質(zhì),所以該過程中氫離子濃度不變,即橫坐標(biāo)增大而縱坐標(biāo)不變,故選A
【答案】A
6.硫酸亞鐵的煅燒反應(yīng)為2FeSO4SO2↑+Fe2O3+SO3↑,有關(guān)說法正確的是( )
A.該反應(yīng)中FeSO4既作氧化劑,又作還原劑
B.SO2能使溴水褪色,說明SO2具有漂白性
C.該反應(yīng)中每生成1mol Fe2O3轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02×1023
D.該反應(yīng)生成的氣體通入足量BaCl2溶液中,可得到BaSO3和BaSO4兩種沉淀
【解析】A項,F(xiàn)e化合價升高,被氧化,S化合價降低,被還原,F(xiàn)eSO4既作氧化劑,又作還原劑,正確;B項,二氧化硫與溴水發(fā)生氧化還原反應(yīng),表現(xiàn)還原性,錯誤;C項,由方程式可知,反應(yīng)中Fe化合價由+2價升高到+3價,該反應(yīng)中每生成1mol Fe2O3轉(zhuǎn)移2mol電子,電子數(shù)目約為2×6.02×1023,錯誤;D項,該反應(yīng)生成的氣體通入足量BaCl2溶液中,生成硫酸鋇沉淀,沒有BaSO3生成,錯誤。
【答案】A
7.已知某一反應(yīng)體系反應(yīng)物和生成物共五種物質(zhì):O2、H2CrO4、Cr(OH)3、H2O、H2O2。已知該反應(yīng)中H2O2只發(fā)生如下過程:H2O2―→O2,則關(guān)于該反應(yīng)體系說法錯誤的是( )
A.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2H2CrO4+3H2O2===2Cr(OH)3↓+3O2↑+2H2O
B.該反應(yīng)中的氧化劑是H2O2,還原產(chǎn)物是O2
C.氧化性:H2CrO4>O2
D.如反應(yīng)轉(zhuǎn)移了0.3mol電子,則產(chǎn)生的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為3.36L
【解析】由信息H2O2→O2可知,O元素的化合價由-1價升高到0價,則H2O2為還原劑,氧化劑發(fā)生還原反應(yīng),則Cr元素的化合價降低,即還原反應(yīng)的過程為H2CrO4→Cr(OH)3,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為2H2CrO4+3H2O2===2Cr(OH)3↓+3O2↑+2H2O,A正確;H2O2為還原劑,B錯誤;根據(jù)氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,氧化性H2CrO4>O2,C正確;由2H2CrO4+3H2O2===2Cr(OH)3↓+3O2↑+2H2O可知,生成3mol氣體轉(zhuǎn)移6mol電子,則轉(zhuǎn)移了0.3mol電子,產(chǎn)生的氣體的物質(zhì)的量為×3mol=0.15mol,其在標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為0.15mol×22.4L·mol?1=3.36L,D正確。
【答案】B
8.向僅含F(xiàn)e2+、I-、Br-的溶液中通入適量氯氣,溶液中這三種離子的物質(zhì)的量隨消耗氯氣的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列說法正確的是( )
A.線段Ⅲ代表Fe2+的變化情況
B.線段Ⅰ代表Br的變化情況
C.a(chǎn)值等于6
D.原混合溶液中n(FeBr2)=4mol
【解析】向僅含F(xiàn)e2+、I、Br的溶液中通入適量氯氣,還原性I>Fe2+>Br,首先發(fā)生反應(yīng)2I+Cl2===I2+2Cl,I反應(yīng)完畢,再反應(yīng)反應(yīng)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl,F(xiàn)e2+反應(yīng)完畢,最后發(fā)生反應(yīng)2Br+Cl2===Br2+2Cl,故線段I代表I的變化情況,線段Ⅱ代表Fe2+的變化情況,線段Ⅲ代表Br的變化情況。由通入氯氣可知,根據(jù)反應(yīng)離子方程式可知溶液中n(I)=2n(Cl2)=2mol,溶液中n(Fe2+)=2n(Cl2)=2×(3mol-1mol)=4mol,F(xiàn)e2+反應(yīng)完畢,根據(jù)電荷守恒可知n(I)+n(Br)=2n(Fe2+),故n(Br)=2n(Fe2+)-n(I)=2×4mol-2mol=6mol。A、由上述分析可知,線段Ⅲ代表Br的變化情況,故A錯誤;B、由上述分析可知,線段I代表I的變化情況,故B錯誤;C、由上述分析可知,溶液中n(Br)=2n(Fe2+)-n(I)=2×4mol-2mol=6mol,根據(jù)2Br+Cl2=Br2+2Cl可知,溴離子反應(yīng)需要的氯氣的物質(zhì)的量為3mol,故a=3+3=6,故C正確;D、溶液中n(Br)=6mol,所以原混合溶液中n(FeBr2)=3mol,故D錯誤。故選C
【答案】C
9.碘化亞銅(Cu2I2)是一種不溶于水也不溶于酸的白色固體,用途很廣泛。完成下列填空:
(1)碘化鉀溶液中滴加適量硫酸銅溶液,就能得到碘化亞銅。請完成并配平上述反應(yīng):
____KI+____CuSO4→____I2+____Cu2I2↓+____________
該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為___________。
(2)往上述反應(yīng)后的溶液中加入淀粉,溶液變藍(lán),再滴加亞硫酸溶液,藍(lán)色又褪去。寫出KI、Cu2I2、H2SO3的還原性由強(qiáng)到弱的順序:______________。
(3)碘化亞銅能用于檢測空氣中的汞蒸氣,其反應(yīng)為2Cu2I2+Hg===Cu2HgI4(玫瑰紅)+ 2Cu,產(chǎn)物
Cu2HgI4中Cu元素顯______價。當(dāng)有1mol Cu2I2參與反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子_______mol。
【解析】(1)缺項配平,先根據(jù)電子守恒配平,后根據(jù)原子守恒配平,4KI+2CuSO4===I2+Cu2I2↓+2K2SO4,4mol KI中2mol為氧化劑生成碘單質(zhì),2mol不作為氧化劑生成Cu2I2,故答案為2∶2=1∶1;
(2)根據(jù)氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物,還原劑的還原性強(qiáng)于還原產(chǎn)物判斷,H2SO3、KI、Cu2I2;
(3)根據(jù)該物質(zhì)中碘元素為-1價,汞元素為+1或+2價,根據(jù)化合價為零原則,判斷該物質(zhì)中汞元素為+2價,銅元素為+1價,根據(jù)方程式判斷該反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移為2個,故當(dāng)有1mol Cu2I2參與反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子1mol;
【答案】(1)4、2、1、1、2K2SO4;1∶1
(2)H2SO3、KI、Cu2I2
(3)+1;1
10.某實驗小組為探究ClO-、I2、SO在酸性條件下的氧化性強(qiáng)弱,設(shè)計實驗如下:
實驗①:在淀粉碘化鉀溶液中加入少量次氯酸鈉溶液,并加入少量的稀硫酸,溶液立即變藍(lán);
實驗②:向?qū)嶒灑俚娜芤褐屑尤?mL 0.5mol·L?1的亞硫酸鈉溶液,藍(lán)色恰好完全褪去。
(1)寫出實驗①中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式: ____________________________________________。
(2)實驗②的化學(xué)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是__________________。
(3)以上實驗說明,在酸性條件下ClO-、I2、SO的氧化性由弱到強(qiáng)的順序是________________。
【解析】(2)實驗①中生成的I2具有氧化性,將SO氧化為SO,根據(jù)SO~2e-~SO,可得0.002 mol Na2SO3失去電子(轉(zhuǎn)移電子)的物質(zhì)的量=2×0.002mol=0.004mol。(3)根據(jù)實驗①知,氧化性ClO->I2,根據(jù)實驗②知,氧化性I2>SO,故氧化性ClO->I2>SO。
【答案】(1)ClO-+2I-+2H+===I2+Cl-+H2O
(2)0.004 mol
(3)SO<I2<ClO-
7
培優(yōu)點六 溶液中電荷守恒的應(yīng)用
一.溶液中電荷守恒的應(yīng)用
1.溶液中離子濃度的大小判斷
典例1.用0.1mol·L?1的鹽酸滴定0.1mol·L?1的氨水,滴定過程中不可能出現(xiàn)的結(jié)果是( )
A.c(NH)>c(Cl-),c(OH-)>c(H+)
B.c(NH)=c(Cl-),c(OH-)=c(H+)
C.c(Cl-)>c(NH),c(OH-)>c(H+)
D.c(Cl-)>c(NH),c(H+)>c(OH-)
【解析】反應(yīng)過程中,溶液中的離子為Cl-、NH、H+、OH-,根據(jù)電荷守恒c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH),不可能出現(xiàn)陰離子均大于陽離子的情況。
【答案】C
2.溶質(zhì)的組成、確定離子類別的判斷
典例2.今有一混合物的水溶液,只可能含有以下離子中的若干種:K+、NH、Cl-、Mg2+、Ba2+、CO、SO?,F(xiàn)取三份100mL溶液進(jìn)行如下實驗:
(1)第一份加入AgNO3溶液有沉淀產(chǎn)生;(2)第二份加足量NaOH溶液加熱后,收集到氣體0.68g;
(3)第三份加足量BaCl2溶液后,得干燥沉淀6.27g,經(jīng)足量鹽酸洗滌、干燥后,沉淀質(zhì)量為2.33g。
根據(jù)上述實驗,以下推測正確的是( )
A.K+一定存在 B.100mL溶液中含0.6g CO
C.Cl-不可能存在 D.Ba2+一定不存在,Mg2+可能存在
【解析】說明溶液中可能存在Cl-、SO、CO等離子。據(jù)(2)知NH+OH-NH3 ↑+H2O,則NH物質(zhì)的量為0.04mol。據(jù)(3)知BaSO4:2.33g(0.01mol),即100mL溶液中含有0.01mol SO;BaCO3為6.27g-2.33g=3.94g(0.02mol),即CO有0.02mol;Ba2+、Mg2+不會存在,Cl-可能存在。由于n(NH)<2n(CO)+2n(SO),由電荷守恒可知,必有K+。
【答案】A
3.溶液中某些離子的濃度計算
典例3.下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A.0.1mol·L?1NaHCO3溶液:c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
B.0.1mol·L?1NaHCO3溶液與0.1mol·L?1NaOH溶液等體積混合:c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)+2c(H2CO3)
C.0.1mol·L?1NaHCO3溶液與0.2mol·L?1NaOH溶液等體積混合:c(Na)>c(OH)>0.05mol·L?1>
c(CO)>c(HCO)
D.0.2mol·L?1NaHCO3溶液與0.1mol·L?1NaOH溶液等體積混合:c(CO)+2c(OH-)=c(HCO)+
3c(H2CO3)+c(H+)
【解析】A項,NaHCO3溶液顯堿性,所以HCO水解大于電離,則c(H2CO3)>c(CO),錯誤;B項,兩者反應(yīng)后為Na2CO3溶液,由物料守恒知,c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3),錯誤;C項,反應(yīng)后的溶液為0.05mol·L?1 Na2CO3和0.05mol·L?1 NaOH的混合溶液,CO水解會產(chǎn)生OH-,所以c(OH)>0.05mol·L?1>c(CO),正確;D項,反應(yīng)后溶液中c(NaHCO3)∶c(Na2CO3)=1∶1,由電荷守恒知,c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),由物料守恒知,2c(Na+)=3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3),消去c(Na+)可得,c(CO)+2c(OH-)=c(HCO)+3c(H2CO3)+2c(H+),錯誤。
【答案】C
二.對點增分集訓(xùn)
1.在Al2(SO4)3和(NH4)2SO4的混合溶液中加入b mol的BaCl2,恰好使溶液中的SO42-完全沉淀;如加入足量強(qiáng)堿并加熱可得到c mol NH3,則原溶液中的Al3+的濃度(mol·L?1)為( )
A. B. C. D.
【解析】由于NH3的物質(zhì)的量為c mol,由原子守恒和電荷守恒得:(NH4)2SO4的物質(zhì)的量為 mol,反應(yīng)時用去的BaCl2的物質(zhì)的量也為 mol,剩余的BaCl2為(b-)mol,則Al2(SO4)3中的SO的物質(zhì)的量也為(b-)mol,由電荷守恒得:n(Al3+)×3=(b-)×2,所以c(Al3+)= mol·L?1。
【答案】C
2.由硫酸鉀、硫酸鋁和硫酸組成的混合溶液,其pH=1,c(Al3+)=0.4mol·L?1,c(SO)=0.8mol·L?1,則c(K)約為( )
A.0.15mol·L?1 B.0.2mol·L?1 C.0.3mol·L?1 D.0.4mol·L?1
【解析】電荷守恒c(H+)+3c(Al3+)+c(K+)=2c(SO)+c(OH),得:c(K+)=0.3mol·L?1[由于溶液呈酸性,溶液中n(OH)很小,計算過程中可忽略],C項正確。
【答案】C
3.已知HF的電離程度大于等濃度的CH3COOH的電離程度,則在相同條件下,同濃度等體積的NaF、CH3COONa溶液中,離子總數(shù)( )
A.前者多 B.后者多 C.一樣多 D.無法確定
【解析】NaF溶液中離子總數(shù):n1=n(Na+)+n(H+)1+n(F)+n(OH)1,CH3COONa溶液中離子總數(shù)n2=
n(Na+)+n(H+)2+n(CH3COO)+n(OH)2。由電荷守恒原理:n(Na+)+n(H+)1=n(F)+n(OH)1、n(CH3COO)+
n(OH)2=n(Na+)+n(H+)2,推出n1=2n(Na+)+2n(H+)1、n2=2n(Na+)+2n(H+)2;由于兩溶液n(Na+)相等,且CH3COONa水解程度大,n(H+)2 n2,A項正確。
【答案】A
4.3.2g銅與過量30mL 8mol·L?1濃硝酸充分反應(yīng)硝酸的還原產(chǎn)物有NO和NO2。反應(yīng)后溶液中含a mol H+,此時溶液所含NO的物質(zhì)的量為( )
A.a(chǎn) mol B.(a+0.1)mol C.0.1amol D.(1-a)mol
【解析】溶液中陽離子有銅離子0.05mol和a mol氫離子,陰離子是硝酸根。根據(jù)電荷守恒原則可知硝酸根離子的物質(zhì)的量應(yīng)為(a+0.1)mol,所以答案應(yīng)選B。
【答案】B
5.已知HF的酸性比HCN的酸性強(qiáng)。現(xiàn)有物質(zhì)的量濃度和體積均相同的NaF和NaCN兩種溶液,已知前者溶液中離子數(shù)目為n1,后者溶液中離子數(shù)目為n2。下列關(guān)系正確的是( )
A.n1=n2 B.n1>n2 C.n1c(CN),NaF溶液中c(H+)相對較大,即:c(Na+)+c(H+)1>c(Na+)+c(H+)2, 故n1>n2。
【答案】B
6.醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOHH++CH3COO-,下列敘述不正確的是( )
A.醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿足:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
B.0.10mol·L?1的CH3COOH溶液中加水稀釋,溶液中c(OH-)減小
C.CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固體,平衡逆向移動
D.常溫下pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合后,溶液的pH<7
【解析】根據(jù)電荷守恒,選項A中的等量關(guān)系成立
【答案】B
7.常溫下,將甲酸和氫氧化鈉溶液混合,所得溶液pH=7,則此溶液中( )
A.c(HCOO-)>c(Na+) B.c(HCOO-)<c(Na+)
C.c(HCOO-)=c(Na+) D.無法確定c(HCOO-)與c(Na+)的關(guān)系
【解析】當(dāng)甲酸與氫氧化鈉發(fā)生過離子反應(yīng)后,溶液中存在著四種離子:HCOO、Na+、H+、OH,由于pH=7,即氫離子濃度與氫氧根離子濃度相等,根據(jù)電荷守恒原則可知,甲酸根離子與鈉離子的濃度也一定相等.所以答案應(yīng)選C。
【答案】C
8.把500mL含有BaCl2和KCl的混合溶液分成5等份,取一份加入含a mol硫酸鈉的溶液,恰好使鋇離子完全沉淀;另取一份加入含bmol硝酸銀溶液,恰好使氯離子完全沉淀。則該混合溶液中鉀離子濃度為( )
A.0.1(b-2a)mol·L?1 B.10(2a-b)mol·L?1
C.10(b-a)mol·L?1 D.10(b-2a)mol·L?1
【解析】依題意知,在100ml混合液中n(Ba2+)=amol,n(Cl)=bmol;根據(jù)電荷守恒2n(Ba2+)+n(K+)+
n(H+)=n(Cl)+n(OH),可得n(K+)=(b-2a)mol[溶液呈中性n(H+)=n(OH)],故混合液中c(K+)=(b-2a) mol/0.1L
,D項正確。
【答案】D
9.將0.2mol·L?1 HCN溶液和0.1mol·L?1 NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列關(guān)系式中正確的是( )
A.c(HCN)<c(CN-) B.c(Na+)c(H+),故c(Na+)>c(CN-);根據(jù)物料守恒知D選項正確。
【答案】D
10.已知某H2SO4、FeSO4、Fe2(SO4)3混合溶液100 mL,其中陽離子濃度相等,SO濃度為6mol·L?1,此溶液中可溶解鐵粉的質(zhì)量為( )
A.11.2 g B.16.8 g C.33.6 g D.5.6 g
【解析】 根據(jù)電中性原理得c(H+)+2c(Fe2+)+3c(Fe3+)=2c(SO)。又由于c(H+)=c(Fe2+)=c(Fe3+),則6c(H+)=2×6,c(H+)=2mol·L?1。能溶解鐵粉的質(zhì)量為:56g·mol?1×2mol·L?1×0.1L×0.5+2mol·L?1×0.1L×0.5×
56g·mol?1=11.2 g,A項正確。
【答案】A
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