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第2課時 沉淀溶解平衡的應用
[學習目標定位] 1.能用平衡移動原理分析理解沉淀的溶解與生成、沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)。2.學會用沉淀溶解平衡的移動解決生產(chǎn)、生活中的實際問題。
一、沉淀的溶解與生成
1.沉淀的溶解與生成的判斷
對于難溶電解質(zhì)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),其濃度商Q=cm(An+)cn(Bm-),通過比較
Q和Ksp的相對大小,可以判斷沉淀的溶解與生成。
(1)Q>Ksp時,溶液中有沉淀析出,直至Q=Ksp,達到新的沉淀溶解平衡。
(2)Q=Ksp時,溶液飽和,沉淀溶解與生成處于平衡狀態(tài)。
(3)Q
Ksp(BaSO4),故SO與Ba2+結(jié)合生成BaSO4沉淀,可緩解Ba2+對人體的毒害。
3.生成沉淀的常用方法
(1)調(diào)節(jié)pH法:如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水,再加入氨水調(diào)節(jié)pH至
7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)?Fe(OH)3沉淀而除去。反應如下:Fe3++3NH3H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
(2)加沉淀劑法:如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使某些金屬離子,如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。
寫出下列反應的離子方程式:
①用H2S除去Cu2+:H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
②用Na2S除去Hg2+:Hg2++S2-===HgS↓。
沉淀的溶解與生成
(1)沉淀的溶解和生成這兩個方向相反的過程相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度,控制離子濃度,可以使反應向我們需要的方向轉(zhuǎn)化。
(2)根據(jù)平衡移動原理,對于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去溶解平衡體系中的相應離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就可以使沉淀溶解。如常用強酸溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等難溶電解質(zhì)。
(3)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5 molL-1時,雜質(zhì)離子已除盡。
例1 已知Ksp(AgCl)=1.5610-10 mol2L-2,Ksp(AgBr)=7.710-13 mol2L-2,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12 mol3L-3。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO,濃度均為 0.010 molL-1,向該溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液時,三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為( )
A.Cl-、Br-、CrO B.CrO、Br-、Cl-
C.Br-、Cl-、CrO D.Br-、CrO、Cl-
答案 C
解析 要產(chǎn)生AgCl沉淀,[Ag+]> molL-1=1.5610-8 molL-1;
要產(chǎn)生AgBr沉淀,[Ag+]> molL-1=7.710-11 molL-1;
要產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀,需[Ag+]> molL-1=3.010-5 molL-1;顯然產(chǎn)生沉淀的先后順序為Br-、Cl-、CrO。
考點 溶度積常數(shù)
題點 溶度積常數(shù)(Ksp)的應用——判斷是否生成沉淀
例2 要使工業(yè)廢水中的重金屬Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.0310-4
1.8110-7
1.8410-14
由上述數(shù)據(jù)可知,選用的沉淀劑最好為( )
A.硫化物 B.硫酸鹽
C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可
答案 A
解析 要將Pb2+沉淀,就要形成溶解度更小的物質(zhì),由表中數(shù)據(jù)可知,PbS的溶解度最小,故沉淀劑最好為硫化物。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的生成(沉淀的先后)
例3 如圖表示的是難溶氫氧化物在不同pH下的溶解度(S),下列說法正確的是( )
A.pH=3時溶液中鐵元素的主要存在形式是Fe3+
B.若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì),可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法除去
C.若要分離溶液中的Fe3+和Cu2+,可調(diào)節(jié)溶液的pH為4
D.若向含有Cu2+和Ni2+的溶液中加入燒堿,Ni(OH)2優(yōu)先沉淀
答案 C
解析 當pH=3時,F(xiàn)e3+已沉淀完全,A項錯誤;由于Ni2+和Co2+完全沉淀時的pH相差不大,故不宜通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法除去,B項錯誤;根據(jù)圖可知向含有Cu2+和Ni2+的溶液中加入燒堿,Cu(OH)2優(yōu)先沉淀,D項錯誤。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀溶解平衡曲線及其應用
二、沉淀的轉(zhuǎn)化
1.實驗探究沉淀的轉(zhuǎn)化
(1)ZnS沉淀轉(zhuǎn)化為CuS沉淀
實驗步驟
實驗現(xiàn)象
有白色沉淀
有黑色沉淀
離子反應方程式
S2-(aq)+Zn2+(aq) ===ZnS↓
ZnS(s)+Cu2+(aq) ===CuS(s)+Zn2+(aq)
實驗結(jié)論
溶解能力小的沉淀可以轉(zhuǎn)化成溶解能力更小的沉淀
(2)Ag+的沉淀物的轉(zhuǎn)化
實驗步驟
實驗現(xiàn)象
有白色沉淀生成
白色沉淀變?yōu)辄S色
沉淀變?yōu)楹谏?
沉淀溶解能力
AgCl>AgI>Ag2S
沉淀轉(zhuǎn)化的規(guī)律
(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。
(2)一般說來,溶解能力小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解能力更小的沉淀容易實現(xiàn);兩者差別越大,沉淀轉(zhuǎn)化越容易。
①組成類型相同的難溶電解質(zhì),Ksp較大的難溶電解質(zhì)能轉(zhuǎn)化為Ksp較小的難溶電解質(zhì)。
②Ksp相差不大的難溶電解質(zhì),Ksp較小的難溶電解質(zhì)在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為Ksp較大的難溶電解質(zhì)。
2.沉淀轉(zhuǎn)化的應用
(1)鍋爐除水垢:
鍋爐形成的水垢中常含有CaSO4,除去方法是CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq),寫出有關(guān)反應的化學方程式:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq),CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。
(2)原生銅硫化物的轉(zhuǎn)化:
原生銅硫化物CuSO4(溶液)CuS(銅藍)。寫出CuSO4轉(zhuǎn)化為銅藍的化學方程式:CuSO4(aq)+ZnS(s)===CuS(s)+ZnSO4(aq),CuSO4(aq)+PbS(s)===CuS(s)+PbSO4(s)。
(3)工業(yè)廢水中重金屬離子的轉(zhuǎn)化:
工業(yè)廢水處理過程中,重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。寫出用FeS除去Hg2+的離子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)===HgS(s)+Fe2+(aq)。
(4)水垢的形成:
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,說明它形成的原因(用離子方程式表示)。
Mg(HCO3)2MgCO3+H2O+CO2↑,
Ca(HCO3)2CaCO3+H2O+CO2↑,
MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑。
例4 實驗:①0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1NaCl溶液等體積混合得到懸濁液a,過濾得到濾液b和白色沉淀c;②向濾液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,出現(xiàn)渾濁;③向沉淀c中滴加0.1 molL-1KI溶液,沉淀變?yōu)辄S色。
下列說法不正確的是( )
A.懸濁液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.濾液b中不含有Ag+
C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI
D.實驗可以證明AgI比AgCl更難溶
答案 B
解析 在懸濁液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,即在濾液b中,仍含有少量Ag+,故在b中生成了AgI沉淀,A正確,B錯誤;向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黃色AgI,由此可說明AgI比AgCl更難溶,C項和D項都正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
例5 已知25 ℃:
難溶電解質(zhì)
CaCO3
CaSO4
MgCO3
Ksp/mol2L-2
2.810-9
9.110-6
6.810-6
某學習小組欲探究CaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀的可能性,實驗步驟如下:
①向100 mL 0.1 molL-1的CaCl2溶液中加入0.1 molL-1的Na2SO4溶液100 mL,立即有白色沉淀生成。
②向上述懸濁液中加入固體Na2CO3 3 g,攪拌,靜置沉淀后棄去上層清液。
③再加入蒸餾水攪拌,靜置后再棄去上層清液。
④________________________________________________________________________。
(1)由題中信息Ksp越大,表示電解質(zhì)的溶解度越______(填“大”或“小”)。
(2)寫出第②步發(fā)生反應的化學方程式:_____________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)設(shè)計第③步的目的是__________________________________________________。
(4)請補充第④步操作及發(fā)生的現(xiàn)象:________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)請寫出該原理在實際生活、生產(chǎn)中的一個應用:____________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)大 (2)Na2CO3(aq)+CaSO4(s)===CaCO3(s)+Na2SO4(aq) (3)洗去沉淀中附著的SO (4)向沉淀中加入足量的鹽酸,沉淀完全溶解,并放出無色無味的氣體 (5)將鍋爐水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,再用鹽酸除去
解析 Ksp越大,表示電解質(zhì)的溶解度越大,溶解度大的沉淀會向溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化,要證明CaSO4完全轉(zhuǎn)化為CaCO3,可以加入鹽酸,因為CaSO4不和鹽酸反應,而CaCO3可完全溶于鹽酸。在實際生活、生產(chǎn)中利用此反應可以將鍋爐水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3再用鹽酸除去。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
1.除去NaCl中的FeCl3需加入的試劑是( )
A.NaOH B.石灰水
C.銅片 D.氨水
答案 A
解析 在除去FeCl3時,不能引入新的雜質(zhì)。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的生成(沉淀的先后)
2.(2017包頭高二月考)已知:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),在有白色固體ZnS存在的飽和溶液中滴加適量CuSO4溶液,產(chǎn)生的實驗現(xiàn)象是( )
A.固體逐漸溶解,最后消失
B.固體由白色變?yōu)楹谏?
C.固體顏色變化但質(zhì)量不變
D.固體逐漸增多,但顏色不變
答案 B
解析 ZnS和CuS的陰、陽離子個數(shù)比均為1∶1,且Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),可得ZnS溶解度大于CuS,因此在ZnS飽和溶液中加CuSO4會使ZnS沉淀轉(zhuǎn)化生成黑色CuS。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
3.已知如下物質(zhì)的溶度積常數(shù):Ksp(FeS)=6.310-18 mol2L-2,Ksp(CuS)=6.310-36 mol2L-2。下列說法正確的是( )
A.同溫度下,CuS的溶解度大于FeS的溶解度
B.同溫度下,向飽和FeS溶液中加入少量Na2S固體后,Ksp(FeS)變小
C.向含有等物質(zhì)的量的FeCl2和CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,最先出現(xiàn)的沉淀是FeS
D.除去工業(yè)廢水中的Cu2+和Hg2+,可以選用FeS作沉淀劑
答案 D
解析 A項,由于FeS的Ksp大,且FeS與CuS的Ksp表達式是相同類型的,因此FeS的溶解度比CuS的大;B項,Ksp不隨濃度變化而變化,它只與溫度有關(guān);C項,先達到CuS的Ksp,先出現(xiàn)CuS沉淀;D項,向含有Cu2+和Hg2+的工業(yè)廢水中加入FeS,F(xiàn)eS會轉(zhuǎn)化為更難溶的CuS和HgS,可以用FeS作沉淀劑。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
4.含有較多Ca2+、Mg2+和HCO的水稱為暫時硬水,加熱可除去Ca2+、Mg2+,使水變?yōu)檐浰,F(xiàn)有一鍋爐廠使用這種水,試判斷其水垢的主要成分為( )
(已知Ksp(MgCO3)=6.810-6 mol2L-2,Ksp[Mg(OH)2]=5.610-12 mol3L-3)
A.CaO、MgO B.CaCO3、MgCO3
C.CaCO3、Mg(OH)2 D.CaCO3、MgO
答案 C
解析 考查沉淀轉(zhuǎn)化的原理,加熱暫時硬水,發(fā)生分解反應:Ca(HCO3)2CaCO3↓+CO2↑+H2O,Mg(HCO3)2MgCO3↓+CO2↑+H2O,生成的MgCO3在水中建立起平衡:MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO(aq),而CO發(fā)生水解反應:CO+H2OHCO+OH-,使水中的OH-濃度增大,由于Ksp[Mg(OH)2]CuCO3>CuS
B.Cu(OH)2Cu(OH)2>CuCO3
D.CuSKsp(AgI)
答案 B
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
7.工業(yè)生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2+,Cu2+(aq)+MnS(s)===CuS(s)+Mn2+(aq),下列說法錯誤的是( )
A.該反應平衡時[Mn2+]=[Cu2+]
B.MnS的Ksp大于CuS的Ksp
C.向平衡體系中加入少量CuSO4固體后,[Mn2+]增大
D.該反應的平衡常數(shù)K=
答案 A
解析 根據(jù)反應Cu2+(aq)+MnS(s)===CuS(s)+Mn2+(aq),可以推斷Ksp(MnS)>Ksp(CuS),該反應的平衡常數(shù)K==>1,[Mn2+]>[Cu2+]。向平衡體系中加入少量CuSO4固體后,[Cu2+]增大,溶解平衡向右移動,[Mn2+]增大,所以,只有A項不正確。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
8.已知25 ℃時一些難溶物質(zhì)的溶度積常數(shù)如下:
化學式
溶度積
Zn(OH)2
510-17 mol3L-3
ZnS
2.510-22 mol2L-2
AgCl
1.810-10 mol2L-2
Ag2S
6.310-50 mol3L-3
MgCO3
6.810-6 mol2L-2
Mg(OH)2
1.810-11 mol3L-3
根據(jù)上表數(shù)據(jù),判斷下列化學方程式不正確的是( )
A.2AgCl+Na2S===2NaCl+Ag2S
B.MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑
C.ZnS+2H2O===Zn(OH)2+H2S↑
D.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2===Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O
答案 C
解析 難溶電解質(zhì)能轉(zhuǎn)化為更難溶的電解質(zhì),電解質(zhì)的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化。ZnS的溶度積比Zn(OH)2小的多,故C項反應方程式不正確。
9.下表為有關(guān)化合物的pKsp,pKsp=-lgKsp。某同學設(shè)計實驗如下:①向AgNO3溶液中加入適量NaX溶液,得到沉淀AgX;②向①中加NaY,則沉淀轉(zhuǎn)化為AgY;③向②中加入Na2Z,沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2Z。則表中a、b、c的大小關(guān)系為( )
相關(guān)化合物
AgX
AgY
Ag2Z
pKsp
a
b
c
A.a>b>c B.aKsp,即有沉淀生成;D項,c、d兩點溫度不變,即Ksp相同。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 沉淀溶解平衡曲線及其應用
12.如圖所示,有T1溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,下列說法不正確的是( )
A.加入Na2SO4可使溶液由a點變?yōu)閎點
B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點時,均有BaSO4沉淀生成
C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b)
D.升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點
答案 D
解析 A項,加入Na2SO4,SO的濃度增大,Ksp不變,[Ba2+]減小,正確;B項,在T1曲線上方任意一點,由于Q>Ksp,所以均有BaSO4沉淀生成,正確;C項,不飽和溶液蒸發(fā)溶劑,[SO]、[Ba2+]均增大,正確;D項,升溫,Ksp增大,[SO]、[Ba2+]均增大,錯誤。
[綜合強化]
13.(2017湖州高二質(zhì)檢)已知常溫下,AgBr的Ksp=4.910-13 mol2L-2、AgI的Ksp=
8.310-17 mol2L-2。
(1)現(xiàn)向含有AgI的飽和溶液中:
①加入固體AgNO3,則[I-]________(填“變大”“變小”或“不變”,下同);
②若改加更多的AgI,則[Ag+]________;
③若改加AgBr固體,則[I-]________,而[Ag+]________。
(2)現(xiàn)向含有NaBr、KI均為0.002 molL-1的溶液中加入等體積的濃度為410-3 molL-1 AgNO3溶液,則產(chǎn)生的沉淀是______________(填化學式);若向其中再加入適量的NaI固體,則最終可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化的總反應式表示為_________________________________。
答案 (1)①變小 ②不變?、圩冃 ∽兇蟆?
(2)AgI、AgBr AgBr(s)+I-(aq)===AgI(s)+Br-(aq)
解析 (1)①加入AgNO3固體,使[Ag+]增大,AgI溶解平衡向左移動,[I-]減小。②改加更多的AgI固體,仍是該溫度下的飽和溶液,各離子濃度不變。③因AgBr的溶解度大于AgI的溶解度,所以改加AgBr固體時,使[Ag+]變大,而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移動,[I-]變小。
(2)等體積混合后c(Br-)=c(I-)=0.001 molL-1,c(Ag+)=210-3 molL-1。因Ksp(AgI)4.910-13,所以有AgBr沉淀生成;而再向其中加入適量NaI固體時,會有AgBr轉(zhuǎn)化為AgI。
考點 沉淀溶解平衡的應用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
14.(1)已知25 ℃時,Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11 mol3L-3,Ksp[Cu(OH)2]=2.210-20 mol3L-3。
在25 ℃下,向濃度均為0.1 molL-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成________沉淀(填化學式),生成該沉淀的離子方程式為________________________________
________________________________________________________________________。
(2)已知Ksp[Al(OH)3]=1.010-33mol4L-4,Ksp[Fe(OH)3]=3.010-39mol4L-4,pH=7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其濃度小于110-6 molL-1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________________。
答案 (1)Cu(OH)2 Cu2++2NH3H2O===Cu(OH)2↓+2NH (2)5.0
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2018-2019版高中化學
第3章
物質(zhì)在水溶液中的行為
第3節(jié)
沉淀溶解平衡
第2課時學案
魯科版選修4
2018
2019
高中化學
物質(zhì)
水溶液
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