2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題跟蹤檢測 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì).doc

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專題跟蹤檢測 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．(2018新余模擬)法醫(yī)常用馬氏試砷法檢驗(yàn)是否砒霜(As2O3)中毒，涉及的反應(yīng)如下： Ⅰ.6Zn＋As2O3＋12HCl===6ZnCl2＋2AsH3(砷烷)↑＋3H2O； Ⅱ.2AsH3===2As(黑色砷鏡)＋3H2。 (1)寫出砷的基態(tài)原子價(jià)電子排布圖________________________________________。 (2)砷烷的空間結(jié)構(gòu)為____________；砷烷中心原子雜化方式為____________。 (3)砷烷同族同系列物質(zhì)相關(guān)性質(zhì)如表所示： NH3 PH3 AsH3 SbH3 熔點(diǎn)/℃ －77.8 －133.5 －116.3 －88 沸點(diǎn)/℃ －34.5 －87.5 －62.4 －18.4 從PH3→AsH3→SbH3熔沸點(diǎn)依次升高的原因是_________________________________ ________________________________________________________________________； NH3分子例外的原因是____________________________________________________。 (4)第一電離能數(shù)據(jù)I(As)>I(Se)，可能的原因是___________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)砷與銦(In)形成的化合物(X)具有優(yōu)良的光電性能，廣泛應(yīng)用于光纖通信用激光器，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則其化學(xué)式為________；晶胞邊長a＝666.67 pm，則其密度為____________ gcm－3(邊長a可用 近似計(jì)算，設(shè)NA＝6.01023 mol－1)。 解析：(1)砷為33號元素，位于第ⅤA族，基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為。(2)砷烷的結(jié)構(gòu)與氨氣類似，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形；砷烷中心原子為sp3雜化。(3)對于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來說 ，相對分子質(zhì)量越大，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高，因此PH3→AsH3→SbH3熔沸點(diǎn)依次升高；由于NH3可以形成分子間氫鍵，導(dǎo)致NH3分子的熔沸點(diǎn)反常。(4)As的價(jià)電子排布為4s24p3，為半充滿結(jié)構(gòu)，較穩(wěn)定，所以第一電離能數(shù)據(jù)比Se還大。(5)砷與銦(In)形成的化合物(X)的晶胞中含有As原子數(shù)＝4，含有In原子數(shù)＝8＋6＝4，化學(xué)式為InAs; 1 mol InAs中含有 mol晶胞，因此密度＝＝4.275 gcm－3。 答案：(1)　(2)三角錐形　sp3雜化 (3)對于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來說，隨相對分子質(zhì)量增加，分子間作用力增大，故熔沸點(diǎn)升高　NH3可以形成分子間氫鍵　(4)As的價(jià)電子排布為4s24p3，為半充滿結(jié)構(gòu)，較穩(wěn)定，所以第一電離能數(shù)據(jù)比Se還大 (5)InAs　4.275 2．(2018全國卷Ⅱ)硫及其化合物有許多用途，相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如表所示： H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4 熔點(diǎn)/℃ －85.5 115.2 ＞600 (分解) －75.5 16.8 10.3 沸點(diǎn)/℃ －60.3 444.6 －10.0 45.0 337.0 回答下列問題： (1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為____________________，基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為________形。 (2)根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論，H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價(jià)層電子對數(shù)不同于其他分子的是________。 (3)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)開_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為________形，其中共價(jià)鍵的類型有________種；固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為________。 (5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長為a nm、FeS2相對式量為M、阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為________________gcm－3；晶胞中Fe2＋位于S所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長為________nm。 解析：(1)基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，因此其價(jià)層電子的電子排布圖為；基態(tài)S原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，最高能級為3p，其電子云輪廓圖為啞鈴(紡錘)形。 (2)根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論可知，H2S、SO2、SO3三種分子中S原子的價(jià)層電子對數(shù)分別為4、3、3，因此H2S中S原子價(jià)層電子對數(shù)不同于其他兩種分子。 (3)S8和SO2均為分子晶體，S8的相對分子質(zhì)量大于SO2，因此S8的分子間作用力大，熔沸點(diǎn)比SO2的高。 (4)SO3的中心原子為S，中心原子的孤電子對數(shù)＝(6－23)/2＝0，中心原子結(jié)合3個氧原子，結(jié)合每個O原子有且只能有一個σ鍵，所以S形成3個σ鍵，S的價(jià)層電子對數(shù)為0＋3＝3，S為sp2雜化，根據(jù)sp2雜化軌道構(gòu)型可知，SO3為平面形分子，符合形成大π鍵條件，可形成4中心6電子大π鍵，因此有兩種共價(jià)鍵類型。如題圖(b)所示的三聚分子中每個S原子與4個O原子結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)，S原子的雜化軌道類型為sp3。 (5)分析晶胞結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)e2＋位于棱邊和體心，S位于頂點(diǎn)和面心，因此每個晶胞中含有的Fe2＋個數(shù)＝12＋1＝4，每個晶胞中含有的S個數(shù)＝6＋8＝4，即每個晶胞中含有4個FeS2。一個晶胞的質(zhì)量＝ g，晶胞的體積＝(a10－7)3 cm3，該晶體密度＝ gcm－3＝1021 gcm－3。正八面體的邊長即為兩個面心點(diǎn)的距離，因此正八面體的邊長為 a nm。 答案：(1)　啞鈴(紡錘) (2)H2S　(3)S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng) (4)平面三角　2　sp3　(5)1021　a 3．Mn、Fe均為第四周期過渡元素，兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)如表所示： 元素 Mn Fe 電離能/(kJmol－1) I1 717 759 I2 1 509 1 561 I3 3 248 2 957 回答下列問題： (1)Mn元素價(jià)電子層的電子排布式為________，比較兩元素的I2、I3可知，氣態(tài)Mn2＋再失去一個電子比氣態(tài)Fe2＋再失去一個電子難，對此，你的解釋是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道而能與一些分子或離子形成配合物。 ①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是________。 ②六氰合亞鐵離子[Fe(CN)]中的配體CN－中C原子的雜化軌道類型是________，寫出一種與CN－互為等電子體的單質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)式__________________。 (3)三氯化鐵常溫下為固體，熔點(diǎn)282 ℃，沸點(diǎn)315 ℃，在300 ℃以上易升華，易溶于水，也易溶于乙醚、丙醇等有機(jī)溶劑。據(jù)此判斷三氯化鐵晶體為________。 (4)金屬鐵的晶體在不同溫度下有兩種堆積方式，晶胞分別如圖所示。面心立方晶胞和體心立方晶胞中實(shí)際有的Fe原子個數(shù)之比為________。 解析：(1)Mn核外有25個電子，價(jià)電子排布式為3d54s2。(2)②CN－中C無孤電子對，雜化類型為sp。與CN－互為等電子體的單質(zhì)分子為N2，結(jié)構(gòu)式為N≡N。(3)三氯化鐵晶體熔沸點(diǎn)低，說明晶體內(nèi)作用力為分子間作用力，則為分子晶體。(4)面心立方晶胞中Fe原子的個數(shù)為8＋6＝4，體心立方晶胞中Fe原子的個數(shù)為8＋1＝2，故面心立方晶胞和體心立方晶胞中實(shí)際有的Fe原子個數(shù)之比為2∶1。 答案：(1)3d54s2　由Mn2＋轉(zhuǎn)化為Mn3＋時，3d能級由較穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴环€(wěn)定的3d4狀態(tài)(或Fe2＋轉(zhuǎn)化為Fe3＋時，3d能級由不穩(wěn)定的3d6狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)) (2)①具有孤對電子?、趕p　N≡N (3)分子晶體　(4)2∶1 4．(2018滄州模擬)銅元素可形成多種重要化合物。回答下列問題： (1)銅元素位于元素周期表中的________區(qū)，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為________________________________________________________________________。 (2)往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可形成[Cu(NH3)4]SO4溶液，該溶液可用于溶解纖維素。 ①[Cu(NH3)4]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是______________________________________。 ②在[Cu(NH3)4]SO4中，Cu2＋與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________，提供孤電子對的成鍵原子是________。 ③除硫元素外，[Cu(NH3)4]SO4中所含元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開___________________。 ④NF3與NH3的空間構(gòu)型相同，中心原子的軌道雜化類型均為________。但NF3不易與Cu2＋形成化學(xué)鍵，其原因是______________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)一種HgBaCuO高溫超導(dǎo)材料的晶胞(長方體)如圖所示。 ①該物質(zhì)的化學(xué)式為________。 ②已知該晶胞中兩個Ba2＋的間距為c pm。則距離Ba2＋最近的Hg＋數(shù)目為________個，二者的最短距離為____________pm。(列出計(jì)算式即可，下同) ③設(shè)該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M gmol－1，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為__________gcm－3。 解析：(1)Cu是29號元素，原子核外電子數(shù)為29，位于元素周期表中的ds區(qū)。Cu基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為。(2)①SO中S原子的孤對電子對數(shù)＝＝0，價(jià)層電子對數(shù)＝4＋0＝4，離子空間構(gòu)型為正四面體。②Cu2＋提供空軌道，NH3中N原子含有孤電子對，二者之間形成配位鍵。③非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，同周期主族元素從左至右電負(fù)性增強(qiáng)，故電負(fù)性：H”“<”或“＝”)。 (2)基態(tài)碲(Te)原子核外電子排布式為[Kr]________，有________個未成對電子。 (3)O、S、Se與Te元素位于同一主族。H2O、H2S、H2Se沸點(diǎn)由低到高順序?yàn)開_________，推斷的依據(jù)是___________________________________________________ ________________________________________________________________________； SO2分子中S原子采取________雜化；用價(jià)層電子對互斥理論解釋SO的鍵角大于SO的原因是____________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)向氯化鋅溶液中加入過量的氨水，得到[Zn(NH3)4]Cl2，此配位化合物中含有的化學(xué)鍵有共價(jià)鍵、________、________。 (5)碲化鋅晶體有兩種結(jié)構(gòu)，其中一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中含有________個Te原子；與Te原子距離最近的Te原子有________個；若兩個距離最近的Te原子間距為a pm，則晶體密度為__________gcm－3。 解析：(1)一般來說，非金屬元素電負(fù)性大于1.8，金屬元素小于等于1.8，所以電負(fù)性：ZnC>H，電負(fù)性：O>C>H。(3)①H2O2分子中O原子與2個原子相連，含有2個孤電子對，價(jià)層電子對數(shù)目＝2＋2＝4，采用sp3雜化。②根據(jù)三氟甲磺酸的結(jié)構(gòu)，三氟甲磺酸苯酯的結(jié)構(gòu)為，1個三氟甲磺酸苯酯分子中含有的σ鍵有：3個CF鍵、1個CS鍵、2個SO鍵、1個SO鍵、1個CO鍵，苯環(huán)上含有5個CH和6個CC鍵，σ鍵數(shù)目為19個。(4)根據(jù)硫化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)圖，該晶胞中S2－和Zn2＋配位數(shù)相等，晶體中與Zn2＋距離最近且相等的S2－有4個，配位數(shù)為4。(5)①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖，儲氫前晶胞中含有鑭原子數(shù)＝8＝1，鎳原子數(shù)＝8＋1＝5，合金的化學(xué)式為LaNi5。②晶胞中H2數(shù)目為8＋2＝3，儲氫后合金的化學(xué)式為LaNi5H6，儲氫后1 mol晶胞的體積為(a10－10cm)3NA＝a310－30NA cm3,1 mol晶胞中含有的氫氣質(zhì)量為6 g，則該鑭鎳合金儲氫后氫的密度為＝ gcm－3。 答案：(1)3d34s2　5　(2)O>C>H　(3)①sp3　②19　(4)4　(5)①LaNi5?、? 7．銨明礬[NH4Al(SO4)212H2O]是一種食品添加劑，鉀能形成多種氧化物。 (1)基態(tài)鋁原子的核外電子排布式為__________________________________________， 鉀元素的紫色火焰屬于________(填“吸收”或“發(fā)射”)光譜，氧元素的第一電離能小于氮元素、氟元素，原因是____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)NH、H2O、SO三種微粒中，空間構(gòu)型為正四面體的是____________，NH中氮原子的雜化軌道類型是____________。 (3)氮的同主族元素磷能形成PF5，其分子的空間結(jié)構(gòu)如圖1所示，則它是________(填“極性”或“非極性”)分子。前四周期的氧族元素中的兩種元素的氫化物分別為H2X、H2Y，其沸點(diǎn)的高低為H2XH2Y，則X是________(寫元素符號)，穩(wěn)定性H2X>H2Y的原因是_______________________________________________。 (4)氯化鋁的熔點(diǎn)為190 ℃，而氟化鋁的熔點(diǎn)為1 290 ℃，導(dǎo)致這種差異的原因是________________________________________________________________________。 (5)氧化鉀的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，以距一個O2－最近的所有K＋為頂點(diǎn)構(gòu)成的幾何體為________。已知該晶體的密度為ρ gcm－3，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶胞邊長a＝________cm(用含ρ、NA的計(jì)算式表示)。 解析：(1)氮原子2p軌道上的電子處于半充滿狀態(tài)，故第一電離能：N>O，氧原子的核電荷數(shù)比氟原子的小，原子半徑比氟原子的大，故其原子核對電子的吸引能力弱于氟原子，第一電離能：F>O。(2)三種微粒的中心原子雜化軌道類型均為sp3，其中NH、SO的空間構(gòu)型為正四面體。(3)由題圖1知，PF5的幾何構(gòu)型為三角雙錐形，故它是非極性分子。前四周期的氧族元素形成的簡單氫化物分別為H2O、H2S、H2Se，它們的穩(wěn)定性依次減弱，H2O因能形成分子間氫鍵而導(dǎo)致沸點(diǎn)最高，H2S的相對分子質(zhì)量比H2Se的小，其沸點(diǎn)最低，故X是S。(4)AlCl3是分子晶體，熔化時只需要克服微弱的范德華力，而AlF3是離子晶體，熔化時需要克服較強(qiáng)的離子鍵，故后者的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于前者。(5)觀察晶胞圖2知，白色小球代表K＋，黑色小球代表O2－，O2－的配位數(shù)是8，以距離一個O2－最近的8個K＋為頂點(diǎn)可構(gòu)成一個立方體。該晶胞中含有4個“K2O”，其物質(zhì)的量為 mol，晶胞的質(zhì)量為 g，晶胞體積V＝ cm3＝a3，由此可求出a＝ cm。 答案：(1)1s22s22p63s23p1或[Ne]3s23p1　發(fā)射　氮原子的2p軌道處于較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)，氧原子的原子核對電子的吸引能力弱于氟原子 (2)NH、SO　sp3 (3)非極性　S　SH鍵的鍵能比SeH鍵的鍵能大 (4)AlCl3是分子晶體，而AlF3是離子晶體 (5)立方體　 8．科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一種農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)簡式為 ，回答下列問題： (1)Se的原子序數(shù)為________，其核外M層電子的排布式為________。 (2)該農(nóng)藥組成元素中，第一電離能較大的前三種元素是(按由大到小順序排列)________(用元素符號回答)，該結(jié)構(gòu)簡式中編號為①的碳原子和與其成鍵的另外幾個原子構(gòu)成的空間結(jié)構(gòu)為________。 (3)H2SeO3的中心原子雜化類型是________；SeO的空間構(gòu)型是________。 (4)H2Se屬于________(填“極性”或“非極性”)分子；單質(zhì)Se的熔點(diǎn)為217 ℃，它屬于________晶體。 (5)CSe2與CO2結(jié)構(gòu)相似，CSe2分子內(nèi)σ鍵與π鍵個數(shù)之比為________。CSe2首次是由H2Se與CCl4反應(yīng)制取的，CSe2分子中兩個CSe鍵間的夾角________(填“大于”“等于”或“小于”)H2Se分子中兩個HSe鍵間的夾角。 (6)石墨是碳的一種同素異形體，它的一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示： ①原子坐標(biāo)參數(shù)描述的是晶胞內(nèi)原子間的相對位置。石墨晶胞中碳原子A、B的坐標(biāo)參數(shù)分別為A(0,0,0)、B。則C原子的坐標(biāo)參數(shù)為_________________________________________________。 ②晶胞參數(shù)用以描述晶胞的大小和形狀。已知石墨晶胞底邊長為a cm，層間距為d cm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則石墨的密度為__________________ gcm－3(寫出表達(dá)式即可)。 解析：(1)Se位于元素周期表第四周期第ⅥA族，原子序數(shù)為34，其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p4，故其核外M層電子的排布式為3s23p63d10。(2)該農(nóng)藥組成元素中，第一電離能較大的前三種元素是F、N、O，其第一電離能的大小順序：F>N>O。該分子中編號為①的碳原子是單鍵碳原子，其價(jià)層電子對數(shù)是4，故該碳原子與其成鍵的另外幾個原子構(gòu)成的空間結(jié)構(gòu)為四面體。(3)H2SeO3的中心原子Se的價(jià)層電子對數(shù)為＝4，所以Se的雜化方式為sp3雜化，SeO的空間構(gòu)型是三角錐形。(4)H2Se分子中有孤電子對，所以H2Se屬于極性分子，單質(zhì)硒的熔點(diǎn)為217 ℃，比較低，所以它屬于分子晶體。(5)二氧化碳分子中含有2個碳氧雙鍵，1個雙鍵中含1個σ鍵與1個π鍵，所以CO2分子內(nèi)σ鍵與π鍵個數(shù)之比為1∶1。CSe2與CO2結(jié)構(gòu)相似，所以CSe2分子內(nèi)σ鍵與π鍵個數(shù)之比也是1∶1。二氧化碳是直線形分子，H2Se分子與H2O分子的空間構(gòu)型相似，均為V形，所以CSe2分子內(nèi)兩個CSe鍵間的夾角大于H2Se分子中兩個SeH鍵間的夾角。(6)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，C原子的坐標(biāo)參數(shù)為。②已知石墨晶胞底邊長為a cm，則底面積為a cma cm＝ cm2，晶胞的體積為 cm22d cm＝da2 cm3，該晶胞中含有碳原子的個數(shù)為8＋4＋1＋2＝4，故石墨的密度為＝ gcm－3。 答案：(1)34　3s23p63d10　(2)F>N>O　四面體 (3)sp3　三角錐形　(4)極性　分子 (5)1∶1　大于　(6)①?、? 9．碳元素和氮元素及其化合物與人類的生產(chǎn)生活密切相關(guān)?；卮鹣铝袉栴}： (1)①羥胺(NH2OH)中N原子的雜化方式是________，組成該物質(zhì)的各元素的第一電離能由小到大的順序?yàn)開_______。 ②與氨氣類似，羥胺(NH2OH)溶于水得到的溶液顯堿性，原因是________________________________________________________________________ (用離子方程式表示)。NF3不具有類似的性質(zhì)的原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)Co(CN)中配體是________，1 mol Co(CN)中含________mol σ鍵，Co3＋的最外層電子軌道表達(dá)式為________________________________。 (3)石墨具有平面層狀結(jié)構(gòu)，同一層中的原子構(gòu)成許許多多的正六邊形，假設(shè)石墨鄰層碳原子上下對準(zhǔn)，如圖是石墨和鉀形成的插層化合物(每隔一層碳原子插入一層鉀原子)的晶體俯視圖。 ①鉀原子周圍有________個最近且等距的配位碳原子。 ②該晶體的化學(xué)式為________。 ③已知該結(jié)構(gòu)中石墨層和鉀層的層間距為a pm，碳碳鍵鍵長為b pm，則該晶體的密度為__________________________________________________________________ gcm－3(列出表達(dá)式即可)。 解析：(1)①NH2OH中N原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，所以N原子的雜化方式為sp3。N、H、O三種元素第一電離能由小到大的順序?yàn)镠

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