2019年高考化學(xué)一輪綜合復(fù)習(xí) 第十二章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第38講 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)練習(xí).doc

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第38講　分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 考綱要求　1.了解共價(jià)鍵的形成、極性、類(lèi)型(σ鍵和π鍵)，了解配位鍵的含義。2.能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)。3.了解雜化軌道理論及常見(jiàn)的雜化軌道類(lèi)型(sp、sp2、sp3)。4.能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)常見(jiàn)的簡(jiǎn)單分子或離子的立體構(gòu)型。5.了解范德華力的含義及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。6.了解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。 考點(diǎn)一　共價(jià)鍵及其參數(shù) 1．本質(zhì) 在原子之間形成共用電子對(duì)(電子云的重疊)。 2．特征 具有飽和性和方向性。 3．分類(lèi) 分類(lèi)依據(jù) 類(lèi)型 形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式 σ鍵 電子云“頭碰頭”重疊 π鍵 電子云“肩并肩”重疊 形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否偏移 極性鍵 共用電子對(duì)發(fā)生偏移 非極性鍵 共用電子對(duì)不發(fā)生偏移 原子間共用電子對(duì)的數(shù)目 單鍵 原子間有一對(duì)共用電子對(duì) 雙鍵 原子間有兩對(duì)共用電子對(duì) 三鍵 原子間有三對(duì)共用電子對(duì) 特別提醒　(1)只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí)，才能形成共用電子對(duì)，形成共價(jià)鍵，當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí)，不會(huì)形成共用電子對(duì)，而形成離子鍵。 (2)同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，不同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。 4．鍵參數(shù) (1)概念 (2)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響 ①鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子越穩(wěn)定。 ② 5．等電子原理 原子總數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征和立體結(jié)構(gòu)，許多性質(zhì)相似，如N2與CO、O3與SO2、N2O與CO2、CH4與NH等。 (1)共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子() (2)在任何情況下，都是σ鍵比π鍵強(qiáng)度大() (3)在所有分子中都存在化學(xué)鍵() (4)分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無(wú)關(guān)(√) (5)ssσ鍵與spσ鍵的電子云形狀對(duì)稱性相同(√) (6)σ鍵能單獨(dú)形成，而π鍵一定不能單獨(dú)形成(√) (7)σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)(√) (8)碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍() (9)鍵長(zhǎng)等于成鍵兩原子的半徑之和() (10)所有的共價(jià)鍵都有方向性() 1．有以下物質(zhì)：①HF，②Cl2，③H2O，④N2，⑤C2H4，⑥C2H6，⑦H2，⑧H2O2，⑨HCN(H—C≡N)。只有σ鍵的是________(填序號(hào)，下同)；既有σ鍵，又有π鍵的是________；含有由兩個(gè)原子的s軌道重疊形成的σ鍵的是________；含有由一個(gè)原子的s軌道與另一個(gè)原子的p軌道重疊形成的σ鍵的是________；含有由一個(gè)原子的p軌道與另一個(gè)原子的p軌道重疊形成的σ鍵的是________。 答案　①②③⑥⑦⑧?、堍茛帷、摺、佗邰茛蔻啖幄冖堍茛蔻啖? 2．寫(xiě)出與CCl4互為等電子體的分子或離子有____________________等。 答案　SiCl4、CBr4、SO、CF4(合理即可) 題組一　共價(jià)鍵參數(shù)的理解與應(yīng)用 1．結(jié)合事實(shí)判斷CO和N2相對(duì)活潑的是______________，試用下表中的鍵能數(shù)據(jù)解釋其相對(duì)活潑的原因：______________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 CO C—O C==O C≡O(shè) 鍵能(kJmol－1) 357.7 798.9 1071.9 N2 N—N N==N N≡N 鍵能(kJmol－1) 154.8 418.4 941.7 答案　CO　斷開(kāi)CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(273.0kJmol－1)比斷開(kāi)N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(523.3kJmol－1)小 解析　由斷開(kāi)CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量[(1 071.9－798.9) kJmol－1＝273.0 kJmol－1]比斷開(kāi)N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量[(941.7－418.4) kJmol－1＝523.3 kJmol－1]小，可知CO相對(duì)活潑。 2．(2018河南省開(kāi)封聯(lián)考)已知鍵能、鍵長(zhǎng)部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表： 共價(jià)鍵 Cl—Cl Br—Br I—I H—F H—Cl H—Br H—I H—O 鍵能(kJmol－1) 242.7 193.7 152.7 568 431.8 366 298.7 462.8 鍵長(zhǎng)(pm) 198 228 267 96 共價(jià)鍵 C—C C==C C≡C C—H N—H N==O O—O O==O 鍵能(kJmol－1) 347.7 615 812 413.4 390.8 607 142 497.3 鍵長(zhǎng)(pm) 154 133 120 109 101 (1)下列推斷正確的是________(填字母，下同)。 A．穩(wěn)定性：HF＞HCl＞HBr＞HI B．氧化性：I2＞Br2＞Cl2 C．沸點(diǎn)：H2O＞NH3 D．還原性：HI＞HBr＞HCl＞HF (2)下列有關(guān)推斷正確的是________。 A．同種元素形成的共價(jià)鍵，穩(wěn)定性：三鍵＞雙鍵＞單鍵 B．同種元素形成雙鍵鍵能一定小于單鍵的2倍 C．鍵長(zhǎng)越短，鍵能一定越大 D．氫化物的鍵能越大，其穩(wěn)定性一定越強(qiáng) (3)在HX分子中，鍵長(zhǎng)最短的是________，最長(zhǎng)的是________；O—O鍵的鍵長(zhǎng)________(填“大于”“小于”或“等于)O==O鍵的鍵長(zhǎng)。 答案　(1)ACD　(2)A　(3)HF　HI　大于 解析　(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)，同主族氣態(tài)氫化物的鍵能從上至下逐漸減小，穩(wěn)定性逐漸減弱，A項(xiàng)正確；從鍵能看，氯氣、溴單質(zhì)、碘單質(zhì)的穩(wěn)定性逐漸減弱，由原子結(jié)構(gòu)知，氧化性也逐漸減弱，B項(xiàng)錯(cuò)誤；還原性與失電子能力有關(guān)，還原性：HI＞HBr＞HCl＞HF，D項(xiàng)正確。(2)由碳碳鍵的數(shù)據(jù)知A項(xiàng)正確；由O—O鍵、O==O鍵的鍵能知，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C—H鍵的鍵長(zhǎng)大于N—H鍵的鍵長(zhǎng)，但是N—H鍵的鍵能反而較小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由C—H、N—H的鍵能知，CH4的鍵能較大，而穩(wěn)定性較弱，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 題組二　等電子原理的理解與應(yīng)用 3．(2017瓦房店市期末)根據(jù)等電子原理判斷，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是(　　) A．B3N3H6分子中所有原子均在同一平面上 B．B3N3H6分子中存在雙鍵，可發(fā)生加成反應(yīng) C．H3O＋和NH3是等電子體，均為三角錐形 D．CH4和NH是等電子體，均為正四面體形 答案　B 解析　B3N3H6和苯是等電子體，其結(jié)構(gòu)相似；C項(xiàng)，H3O＋和NH3是等電子體，根據(jù)氨氣分子的立體構(gòu)型判斷水合氫離子的立體構(gòu)型；D項(xiàng)，CH4和NH是等電子體，根據(jù)甲烷的立體構(gòu)型判斷銨根離子的立體構(gòu)型。 4．回答下列問(wèn)題。 (1)根據(jù)等電子原理，僅由第二周期元素形成的共價(jià)分子中，互為等電子體的是________和________；________和________。 (2)在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NO互為等電子體的分子有________、________。 (3)與H2O互為等電子體的一種陽(yáng)離子為_(kāi)_______(填化學(xué)式)，陰離子為_(kāi)_______。 (4)與N2互為等電子體的陰離子是________，陽(yáng)離子是________。 答案　(1)N2　CO　N2O　CO2 (2)SO2　O3 (3)H2F＋　NH (4)CN－(或C)　NO＋ 考點(diǎn)二　分子的立體構(gòu)型 1．價(jià)層電子對(duì)互斥理論 (1)理論要點(diǎn) ①價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。 ②孤電子對(duì)的排斥力較大，孤電子對(duì)越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。 (2)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的立體構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。 其中：a是中心原子的價(jià)電子數(shù)(陽(yáng)離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù))，b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。 (3)示例分析 電子對(duì)數(shù) σ鍵電子對(duì)數(shù) 孤電子對(duì)數(shù) 電子對(duì)立體構(gòu)型 分子立體構(gòu)型 實(shí)例 2 2 0 直線形 直線形 CO2 3 3 0 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V形 SO2 4 4 0 四面體形 正四面體形 CH4 3 1 三角錐形 NH3 2 2 V形 H2O 2.雜化軌道理論 (1)理論要點(diǎn) 當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。 (2)雜化軌道與分子立體構(gòu)型的關(guān)系 雜化類(lèi)型 雜化軌道數(shù)目 雜化軌道間夾角 立體構(gòu)型 實(shí)例 sp 2 180 直線形 BeCl2 sp2 3 120 平面三角形 BF3 sp3 4 10928′ 四面體形 CH4 3.配位鍵 (1)孤電子對(duì) 分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。 (2)配位鍵 ①配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。 ②配位鍵的表示：常用“―→”來(lái)表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NH可表示為，在NH中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成過(guò)程與其他3個(gè)N—H鍵形成過(guò)程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。 (3)配合物 如[Cu(NH3)4]SO4 配體有孤電子對(duì)，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 中心原子有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 (1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)(√) (2)分子中中心原子若通過(guò)sp3雜化軌道成鍵，則該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)() (3)NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化() (4)只要分子構(gòu)型為平面三角形，中心原子均為sp2雜化(√) (5)中心原子是sp雜化的，其分子構(gòu)型不一定為直線形() (6)價(jià)層電子對(duì)互斥理論中，π鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)(√) 1．填表 序號(hào) 物質(zhì) 中心原子上的孤電子對(duì)數(shù) 價(jià)層電子對(duì)數(shù) VSEPR模型名稱 分子或離子立體構(gòu)型 中心原子雜化類(lèi)型 ① CS2 ② HCHO ③ NCl3 ④ SO ⑤ H3O＋ 答案?、?　2　直線形　直線形　sp ②0　3　平面三角形　平面三角形　sp2 ③1　4　四面體形　三角錐形　sp3 ④0　4　正四面體形　正四面體形　sp3 ⑤1　4　四面體形　三角錐形　sp3 2．比較下列分子或離子中鍵角大小。 (1)H2O________H3O＋，NH3________NH。 (2)SO3________CCl4，CS2________SO2。 答案　(1)＜?。肌?2)＞?。? 解析　(1)H2O與H3O＋，NH3與NH的中心原子均采用sp3雜化，孤電子對(duì)數(shù)越多，斥力越大，鍵角越小。 (2)雜化不同，鍵角不同。 題組一　分子的立體構(gòu)型及中心原子雜化類(lèi)型的判斷 1．(2017東河區(qū)校級(jí)期末)下列說(shuō)法中正確的是(　　) A．PCl3分子是三角錐形，這是因?yàn)镻原子是以sp2雜化的結(jié)果 B．sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道 C．凡中心原子采取sp3雜化的分子，其VSEPR模型都是四面體 D．AB3型的分子立體構(gòu)型必為平面三角形 答案　C 解析　A項(xiàng)，PCl3分子的中心原子P含有3個(gè)成鍵電子對(duì)和1個(gè)孤電子對(duì)，為sp3雜化，立體構(gòu)型為三角錐形，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，能量相近的s軌道和p軌道形成雜化軌道，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，凡中心原子采取sp3雜化的分子，其VSEPR模型都是四面體，而分子的立體構(gòu)型還與含有的孤電子對(duì)數(shù)有關(guān)，正確；D項(xiàng)，AB3型的分子立體構(gòu)型與中心原子的孤電子對(duì)數(shù)也有關(guān)，如BF3中B原子沒(méi)有孤電子對(duì)，為平面三角形，NH3中N原子有1個(gè)孤電子對(duì)，為三角錐形，錯(cuò)誤。 2．原子形成化合物時(shí)，電子云間的相互作用對(duì)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)會(huì)產(chǎn)生影響。請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)BF3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_____________，NF3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)___________。 (2)已知H2O、NH3、CH4三種分子中，鍵角由大到小的順序是CH4>NH3>H2O，請(qǐng)分析可能的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)平面三角形　三角錐形 (2)CH4分子中的C原子沒(méi)有孤電子對(duì)，NH3分子中N原子上有1對(duì)孤電子對(duì)，H2O分子中O原子上有2對(duì)孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用增大，故鍵角減小 解析　(1)BF3分子中的B原子采取sp2雜化，所以其分子的立體構(gòu)型為平面三角形；NF3分子中的N原子采取sp3雜化，其中一個(gè)雜化軌道中存在一對(duì)孤電子對(duì)，所以其分子的立體構(gòu)型為三角錐形。 (2)H2O、NH3、CH4分子中的O、N、C均采取sp3雜化，而在O原子上有2對(duì)孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用最大，鍵角最?。籒原子上有1對(duì)孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用使鍵角縮小，但比水分子的要大；C原子上無(wú)孤電子對(duì)，鍵角最大。 3．(2017桂林中學(xué)月考)鋰－磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu4O(PO4)2，可通過(guò)下列反應(yīng)制備： 2Na3PO4＋4CuSO4＋2NH3H2O===Cu4O(PO4)2↓＋3Na2SO4＋(NH4)2SO4＋H2O 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)上述化學(xué)方程式中涉及的N、O、P元素的電負(fù)性由小到大的順序是____________。 (2)基態(tài)S原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)___________。 (3)(NH4)2SO4中含有化學(xué)鍵的類(lèi)型為_(kāi)____________________________________________。 (4)PO的立體構(gòu)型是__________，其中P原子的雜化方式為_(kāi)_______。 (5)在硫酸銅溶液中加入過(guò)量KCN溶液，生成配合物[Cu(CN)4]2－，則1molCN－中含有的π鍵數(shù)目為_(kāi)_____,1mol[Cu(CN)4]2－中含有的σ鍵數(shù)目為_(kāi)_______。 答案　(1)P＜N＜O (2)3s23p4 (3)離子鍵、共價(jià)鍵 (4)正四面體　sp3 (5)2NA　8NA 解析　(1)同周期主族元素的電負(fù)性從左到右逐漸增大，則有電負(fù)性：N＜O；同主族元素的電負(fù)性自上而下逐漸減弱，則有電負(fù)性：N＞P。 (2)基態(tài)S原子核外有16個(gè)電子，根據(jù)核外電子排布規(guī)律，其價(jià)電子排布式為3s23p4。 (3)(NH4)2SO4分子中存在N—H極性共價(jià)鍵和S—O極性共價(jià)鍵，NH和SO之間存在離子鍵。 (4)PO中P原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4＋＝4，則P原子采取sp3雜化，故PO的立體構(gòu)型為正四面體。 (5)CN－中C、N原子之間存在C≡N鍵，1個(gè)CN－中存在1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵，故1 mol CN－含有2 mol π鍵。[Cu(CN)4]2－中Cu2＋為中心離子，CN－為配體，Cu2＋與CN－之間以配位鍵結(jié)合，即每個(gè)CN－與Cu2＋間有1個(gè)σ鍵，故1 mol [Cu(CN)4]2－含有8 mol σ鍵。 4．(2018南昌縣蓮塘一中月考)(1)下列說(shuō)法正確的是________。 A．HOCH2CH(OH)CH2OH與CH3CHClCH2CH3都是手性分子 B．NH和CH4的立體構(gòu)型相似 C．BF3與都是平面形分子 D．CO2和H2O都是直線形分子 (2)石墨烯(圖甲)是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生改變，轉(zhuǎn)化為氧化石墨烯(圖乙)。 ①圖甲中，1號(hào)C與相鄰C形成σ鍵的個(gè)數(shù)為_(kāi)_______。 ②圖乙中，1號(hào)C的雜化方式是________，該C與相鄰C形成的鍵角________(填“>”“<”或“＝”)圖甲中1號(hào)C與相鄰C形成的鍵角。 (3)碳元素的單質(zhì)有多種形式，下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖： ①金剛石、石墨、C60、碳納米管等都是碳元素的單質(zhì)形式，它們互為_(kāi)___________。 ②金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化形式分別為_(kāi)_______、________。 答案　(1)BC(2)①3?、趕p3雜化　<(3)①同素異形體?、趕p3雜化　sp2雜化 解析　(1)A項(xiàng)，HOCH2CH(OH)CH2OH分子中沒(méi)有手性碳原子，不屬于手性分子，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，兩種微粒均為正四面體結(jié)構(gòu)，正確；C項(xiàng)，BF3為平面正三角形結(jié)構(gòu)，苯為平面正六邊形結(jié)構(gòu)，兩者均屬于平面形分子，正確；D項(xiàng)，CO2分子為直線形結(jié)構(gòu)，H2O分子為“V”形結(jié)構(gòu)，錯(cuò)誤。 (2)①石墨烯是層狀結(jié)構(gòu)，每一層上每個(gè)碳原子都是以σ鍵和相鄰3個(gè)碳原子連接。 ②圖乙中1號(hào)碳形成了4個(gè)共價(jià)鍵，故其雜化方式為sp3；圖甲中的鍵角為120，而圖乙中1號(hào)碳原子與甲烷中的碳原子類(lèi)似，其鍵角接近10928′。 (3)①金剛石、石墨、C60、碳納米管等都是碳元素的單質(zhì)形式，它們的組成相同，結(jié)構(gòu)不同、性質(zhì)不同，互稱為同素異形體。②金剛石中碳原子與四個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)單鍵(即C原子采取sp3雜化方式)，構(gòu)成正四面體；石墨烯中的碳原子采用sp2雜化方式與相鄰的三個(gè)碳原子以σ鍵結(jié)合，形成正六邊形的平面層狀結(jié)構(gòu)。 題組二　配位理論及應(yīng)用 5．(2018廣東省茂名調(diào)研)向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的說(shuō)法正確的是(　　) A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變 B．沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子[Cu(NH3)4]2＋ C．配位化合物中只有配位鍵 D．在[Cu(NH3)4]2＋配離子中，Cu2＋給出孤電子對(duì)，NH3提供空軌道 答案　B 解析　NH3與Cu2＋形成配位鍵，Cu2＋提供空軌道，NH3提供孤電子對(duì)。 6．F－、K＋和Fe3＋三種離子組成的化合物K3FeF6，其中化學(xué)鍵的類(lèi)型有______________；該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為_(kāi)_______，配體是___________________。 答案　離子鍵、配位鍵　[FeF6]3－　F－ 7．丁二酮肟鎳是一種鮮紅色沉淀，可用來(lái)檢驗(yàn)Ni2＋，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。該結(jié)構(gòu)中C原子的雜化方式是_____________________________________________________________，分子內(nèi)微粒之間存在的作用力有________(填字母)。 a．離子鍵 b．共價(jià)鍵 c．配位鍵 d．氫鍵 答案　sp2、sp3　bcd 考點(diǎn)三　分子間作用力與分子的性質(zhì) 1．分子間作用力 (1)概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力，稱為分子間作用力。 (2)分類(lèi)：分子間作用力最常見(jiàn)的是范德華力和氫鍵。 (3)強(qiáng)弱：范德華力＜?xì)滏I＜化學(xué)鍵。 (4)范德華力 范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高，硬度越大。一般來(lái)說(shuō)，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加，范德華力逐漸增大。 (5)氫鍵 ①形成：已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力，稱為氫鍵。 ②表示方法：A—H…B ③特征：具有一定的方向性和飽和性。 ④分類(lèi)：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。 ⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。 2．分子的性質(zhì) (1)分子的極性 類(lèi)型 非極性分子 極性分子 形成原因 正電中心和負(fù)電中心重合的分子 正電中心和負(fù)電中心不重合的分子 存在的共價(jià)鍵 非極性鍵或極性鍵 非極性鍵或極性鍵 分子內(nèi)原子排列 對(duì)稱 不對(duì)稱 (2)分子的溶解性 ①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度增大。 ②隨著溶質(zhì)分子中憎水基個(gè)數(shù)的增大，溶質(zhì)在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。 (3)分子的手性 ①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。 ②手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。 ③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。 (4)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性 無(wú)機(jī)含氧酸的通式可寫(xiě)成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使R—O—H中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H＋，酸性越強(qiáng)，如酸性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4。 (1)可燃冰(CH48H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵(　　) (2)乙醇分子和水分子間只存在范德華力(　　) (3)氫鍵具有方向性和飽和性(　　) (4)H2O2分子間存在氫鍵(　　) (5)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大(　　) (6)氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高(　　) (7)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵(　　) 答案　(1)　(2)　(3)√　(4)√　(5)　(6)　(7) 解析　(1)可燃冰中水分子間存在氫鍵，但CH4與H2O之間不存在氫鍵。 (2)乙醇分子、水分子中都有—OH，符合形成氫鍵的條件。 (4)H2O2分子中的H幾乎成為“裸露”的質(zhì)子，與水分子一樣，H2O2分子間也存在氫鍵。 (5)鹵素氫化物中，HF分子間能形成氫鍵，其熔、沸點(diǎn)最高。 (6)分子內(nèi)氫鍵對(duì)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)影響很小，能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低。 (7)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)镺—H鍵鍵能大于S—H鍵鍵能，而與氫鍵無(wú)關(guān)。 下列事實(shí)均與氫鍵的形成有關(guān)，試分析其中氫鍵的類(lèi)型。 ①冰的硬度比一般的分子晶體的大； ②甘油的粘度大； ③鄰硝基苯酚20℃時(shí)在水中的溶解度是對(duì)硝基苯酚的0.39倍； ④鄰羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的15.9倍，對(duì)羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的0.44倍； ⑤氨氣極易溶于水； ⑥氟化氫的熔點(diǎn)高于氯化氫。 屬于分子間氫鍵的是________；屬于分子內(nèi)氫鍵的是________。 答案?、佗冖茛蕖、邰? 解析　分子內(nèi)氫鍵除必須具備形成氫鍵的條件外，還必須具備特定的條件：形成平面環(huán)(五元或六元環(huán)最為穩(wěn)定)、形成的環(huán)中沒(méi)有任何扭曲等。氫鍵的形成使物質(zhì)在熔沸點(diǎn)、電離度、溶解度等方面表現(xiàn)出一些特殊性質(zhì)。由于分子間氫鍵的作用，形成的“締合分子”增大了分子間作用力，使得物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高(如水)、溶解度增大(如氨)、電離度降低(如氫氟酸為弱酸)等；由于分子內(nèi)的氫鍵作用，形成具有“環(huán)狀結(jié)構(gòu)”的物質(zhì)，減小了分子間的作用力，使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)降低、溶解度減小等。 題組一　共價(jià)鍵的極性與分子極性的判斷 1．(2017長(zhǎng)沙市明德中學(xué)模擬)膦又稱磷化氫，化學(xué)式為PH3，在常溫下是一種無(wú)色有大蒜臭味的有毒氣體，它的分子呈三角錐形。以下關(guān)于PH3的敘述中正確的是(　　) A．PH3是非極性分子 B．PH3中有未成鍵電子對(duì) C．PH3是一種強(qiáng)氧化劑 D．PH3分子中P—H鍵是非極性鍵 答案　B 解析　A項(xiàng)，正負(fù)電荷中心不重合的分子為極性分子，正負(fù)電荷中心重合的分子為非極性分子；B項(xiàng)，PH3分子中有1個(gè)未成鍵的孤電子對(duì)；C項(xiàng)，根據(jù)P元素的化合價(jià)分析，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，同種非金屬元素之間存在非極性鍵，不同種非金屬元素之間存在極性鍵。 2．(2018廣東省揭陽(yáng)高三聯(lián)考)已知H和O可以形成H2O和H2O2兩種化合物，試根據(jù)有關(guān)信息完成下列問(wèn)題： (1)水是維持生命活動(dòng)所必需的一種物質(zhì)。 ①1mol冰中有________mol氫鍵。 ②用球棍模型表示的水分子結(jié)構(gòu)是____________。 (2)已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示：H2O2分子不是直線形的，兩個(gè)氫原子猶如在半展開(kāi)的書(shū)的兩面上，兩個(gè)氧原子在書(shū)脊位置上，書(shū)頁(yè)夾角為9352′，而兩個(gè)O—H鍵與O—O鍵的夾角均為9652′。 試回答： ①H2O2分子的電子式是_______________________________________________________，結(jié)構(gòu)式是________________________________________________________________________。 ②H2O2分子是含有________鍵和________鍵的___________________________________(填“極性”或“非極性”)分子。 ③H2O2難溶于CS2，簡(jiǎn)要說(shuō)明理由：______________________________________________ ________________________________________________________________________。 ④H2O2中氧元素的化合價(jià)是__________，簡(jiǎn)要說(shuō)明原因______________________________。 答案　(1)①2　②B(2)①　H—O—O—H?、跇O性　非極性極性?、跦2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2?、埽?價(jià)　因O—O鍵為非極性鍵，而O—H鍵為極性鍵，共用電子對(duì)偏向氧，故氧為－1價(jià) 解析　(1)在冰中，每個(gè)水分子與周?chē)?個(gè)水分子形成4個(gè)氫鍵，按“均攤法”計(jì)算，相當(dāng)于每個(gè)水分子有2個(gè)氫鍵；水分子為V形結(jié)構(gòu)。 (2)由H2O2的立體構(gòu)型圖可知，H2O2是極性分子，分子內(nèi)既有極性鍵，又有非極性鍵，而CS2為非極性分子，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2。 題組二　范德華力、氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 3．氨氣溶于水時(shí)，大部分NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結(jié)合形成NH3H2O分子。根據(jù)氨水的性質(zhì)可推知NH3H2O的結(jié)構(gòu)式為(　　) A． B． C． D． 答案　B 解析　根據(jù)NH3H2O??NH＋OH－可知NH3H2O的結(jié)構(gòu)式為。 4．按要求回答下列問(wèn)題： (1)HCHO分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______形，它與H2加成后，加成產(chǎn)物的熔、沸點(diǎn)比CH4的熔、沸點(diǎn)高，其主要原因是(須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì))________________________________________________________________________。 答案　平面三角　加成產(chǎn)物CH3OH分子之間能形成氫鍵 (2)S位于周期表中第________族，該族元素氫化物中，H2Te比H2S沸點(diǎn)高的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________， H2O比H2Te沸點(diǎn)高的原因是_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　ⅥA　兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似，H2Te相對(duì)分子質(zhì)量比H2S大，分子間作用力更強(qiáng)　兩者均為分子晶體，H2O分子之間存在氫鍵 (3)有一類(lèi)組成最簡(jiǎn)單的有機(jī)硅化合物叫硅烷。硅烷的沸點(diǎn)與相對(duì)分子質(zhì)量的關(guān)系如圖所示，呈現(xiàn)這種變化的原因是__________________________________________________________。 答案　硅烷為分子晶體，隨相對(duì)分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強(qiáng)，熔沸點(diǎn)升高 (4)氨是一種易液化的氣體，請(qǐng)簡(jiǎn)述其易液化的原因：__________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　氨分子間存在氫鍵，分子間作用力大，因而易液化 (5)硫的氫化物在乙醇中的溶解度小于氧的氫化物的原因是________________________________________________________________________。 答案　H2O與乙醇分子間能形成氫鍵 (6)納米TiO2是一種應(yīng)用廣泛的催化劑，其催化的一個(gè)實(shí)例如下圖所示。化合物乙的沸點(diǎn)明顯高于化合物甲，主要原因是____________________________________________________。 化合物甲 化合物乙 答案　化合物乙分子間形成氫鍵 題組三　無(wú)機(jī)含氧酸的酸性判斷 5．S有兩種常見(jiàn)的含氧酸，較高價(jià)的酸性比較低價(jià)的酸性________，理由是________________________________________________________________________。 答案　強(qiáng)　S的正電性越高，導(dǎo)致S—O—H中O的電子向S偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易電離出H＋，即酸性越強(qiáng) 6．(2017河南省實(shí)驗(yàn)中學(xué)檢測(cè))判斷含氧酸酸性強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強(qiáng)。如下表所示： 含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系 次氯酸 磷酸 硫酸 高氯酸 含氧酸 Cl—OH 非羥基氧原子數(shù) 0 1 2 3 酸性 弱酸 中強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 最強(qiáng)酸 (1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似，但它們的酸性差別很大，H3PO3是中強(qiáng)酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 ①________________，②________________。 (2)H3PO3和H3AsO3與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是 ①________________________________________________________________________， ②________________________________________________________________________。 (3)在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸，分析反應(yīng)情況：____________________________，寫(xiě)出化學(xué)方程式：_____________________________________________________________。 答案　(1)①?、? (2)①H3PO3＋2NaOH===Na2HPO3＋2H2O②H3AsO3＋3NaOH===Na3AsO3＋3H2O (3)H3PO3為中強(qiáng)酸，不與鹽酸反應(yīng)，H3AsO3可與鹽酸反應(yīng)　H3AsO3＋3HCl===AsCl3＋3H2O 解析　此題屬于無(wú)機(jī)含氧酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)推斷題，考查同學(xué)們運(yùn)用題給信息推斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的能力。(1)已知H3PO3為中強(qiáng)酸，H3AsO3為弱酸，依據(jù)題給信息可知H3PO3中含1個(gè)非羥基氧原子，H3AsO3中不含非羥基氧原子。(2)與過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)，需得知H3PO3和H3AsO3分別為幾元酸，從題給信息可知，含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含幾個(gè)羥基氫，則該酸為幾元酸。故H3PO3為二元酸，H3AsO3為三元酸。 (3)H3PO3為中強(qiáng)酸，不與鹽酸反應(yīng)；H3AsO3為兩性物質(zhì)，可與鹽酸反應(yīng)。 1．[2017全國(guó)卷Ⅰ，35(3)]X射線衍射測(cè)定等發(fā)現(xiàn)，I3AsF6中存在I離子。I離子的幾何構(gòu)型為_(kāi)_______，中心原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)_______。 答案　V形　sp3 解析　I離子中價(jià)層電子對(duì)數(shù)為＝4，中心原子為sp3雜化，有2對(duì)孤電子對(duì)，故幾何構(gòu)型為V形。 2．[2016全國(guó)卷Ⅰ，37(2)(3)(5)]鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題： (2)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是_____________________________________________。 (3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因：__________________________ ________________________________________________________________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔點(diǎn)/℃ －49.5 26 146 沸點(diǎn)/℃ 83.1 186 約400 (5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為_(kāi)___________，微粒之間存在的作用力是________________________________________________________________________。 答案　(2)Ge原子半徑大，原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng)，pp軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵 (3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強(qiáng)　(5)sp3　共價(jià)鍵 3．[2016全國(guó)卷Ⅱ，37(2)]硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是________。 ②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為_(kāi)_______，提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是_______________________；氨是________分子(填“極性”或“非極性”)，中心原子的軌道雜化類(lèi)型為_(kāi)_______。 答案　①正四面體?、谂湮绘I　N　③高于　氨分子間可形成氫鍵　極性　sp3 4．[2016全國(guó)卷Ⅲ，37(3)]AsCl3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______，其中As的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_______。 答案　三角錐形　sp3 5．[2015全國(guó)卷Ⅰ，37(2)(3)](2)碳在形成化合物時(shí)，其鍵型以共價(jià)鍵為主，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)CS2分子中，共價(jià)鍵的類(lèi)型有__________________________________________________，C原子的雜化軌道類(lèi)型是________，寫(xiě)出兩個(gè)與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(2)C有4個(gè)價(jià)電子且半徑小，難以通過(guò)得或失電子達(dá)到穩(wěn)定電子結(jié)構(gòu) (3)σ鍵和π鍵　sp　CO2、COS(或SCN－、OCN－等) 6．[2014新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，37(3)節(jié)選]1mol乙醛分子中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______，乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是_______________________________________________。 答案　6NA　CH3COOH存在分子間氫鍵 1．(2017大連高三調(diào)研)下列說(shuō)法中不正確的是(　　) A．σ鍵比π鍵重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng) B．兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí)，最多有一個(gè)σ鍵 C．氣體單質(zhì)中，一定有σ鍵，可能有π鍵 D．N2分子中有一個(gè)σ鍵，兩個(gè)π鍵 答案　C 解析　單原子分子(如稀有氣體分子)無(wú)共價(jià)鍵，也無(wú)σ鍵。 2．下列說(shuō)法中正確的是(　　) A．鹵化氫中，以HF沸點(diǎn)最高，是由于HF分子間存在氫鍵 B．鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高 C．H2O的沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)高，是由于水中氫鍵鍵能大 D．氫鍵X—H…Y的三個(gè)原子總在一條直線上 答案　A 解析　B項(xiàng)，分子內(nèi)氫鍵使熔、沸點(diǎn)降低，分子間氫鍵使熔、沸點(diǎn)升高，鄰羥基苯甲醛形成的是分子內(nèi)氫鍵；C項(xiàng)，水中氫鍵鍵能比HF中氫鍵鍵能??；D項(xiàng)，X—H…Y的三原子不一定在一條直線上。 3．(2018天津模擬)關(guān)于氫鍵，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．所有含氫元素的化合物中都存在氫鍵，氫鍵比范德華力強(qiáng) B．H2O是一種非常穩(wěn)定的化合物，就是由于水分子間形成氫鍵所致 C．氫原子和非金屬性很強(qiáng)的元素原子(F、O、N)形成的共價(jià)鍵，稱為氫鍵 D．分子間形成的氫鍵使相應(yīng)物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)升高，氫鍵也可存在于分子內(nèi) 答案　D 解析　氫鍵存在于H和非金屬性很強(qiáng)的原子F、O、N之間，不屬于化學(xué)鍵，大多存在于相應(yīng)分子間，少數(shù)也存在分子內(nèi)，氫鍵的存在影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)。 4．通常狀況下，NCl3是一種油狀液體，其分子立體構(gòu)型與氨分子相似，下列對(duì)NCl3的有關(guān)敘述正確的是(　　) A．NCl3分子中N—Cl鍵的鍵長(zhǎng)比CCl4分子中C—Cl鍵的鍵長(zhǎng)長(zhǎng) B．NCl3分子是非極性分子 C．分子中的所有原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) D．NBr3比NCl3易揮發(fā) 答案　C 解析　因碳原子半徑比氮原子的大，故N—Cl鍵的鍵長(zhǎng)比C—Cl鍵的鍵長(zhǎng)短；NCl3分子立體構(gòu)型類(lèi)似NH3，故NCl3是極性分子；NBr3與NCl3二者結(jié)構(gòu)相似，由于NBr3的相對(duì)分子質(zhì)量較大，分子間作用力較大，所以NBr3的沸點(diǎn)比NCl3高，因此NBr3比NCl3難揮發(fā)。 5．在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子與3個(gè)羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類(lèi)型及不同層分子間的主要作用力分別是(　　) A．sp，范德華力 B．sp2，范德華力 C．sp2，氫鍵 D．sp3，氫鍵 答案　C 解析　由于該晶體具有和石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)，所以B原子采取sp2雜化，同層分子間的作用力是范德華力，由于“在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子與3個(gè)羥基相連”雖然三個(gè)B—O都在一個(gè)平面上，但σ單鍵能夠旋轉(zhuǎn)，使O—H鍵位于兩個(gè)平面之間，因而能夠形成氫鍵，從而使晶體的能量最低，達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。 6．(2018北京東城區(qū)質(zhì)檢)下列離子的VSEPR模型與離子的空間立體構(gòu)型一致的是(　　) A．SO B．ClO C．NO D．ClO 答案　B 解析　當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，VSEPR模型與立體構(gòu)型一致。A項(xiàng)，SO的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝(6＋2－32)＝1；B項(xiàng)，ClO的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝(7＋1－42)＝0；C項(xiàng)，NO的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝(5＋1－22)＝1；D項(xiàng)，ClO中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝(7＋1－32)＝1。所以只有B符合題意。 7．關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2H2O的配合物，下列說(shuō)法中正確的是(　　) A．配體是Cl－和H2O，配位數(shù)是9 B．中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋ C．內(nèi)界和外界中Cl－的數(shù)目比是1∶2 D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀 答案　C 解析　[TiCl(H2O)5]Cl2H2O，配體是Cl－、H2O，提供孤電子對(duì)；中心離子是Ti3＋，配合物中配位離子Cl－不與Ag＋反應(yīng)，外界中的Cl－與Ag＋反應(yīng)，據(jù)此分析解答。 8．下列關(guān)于BeF2和SF2的說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．BeF2分子中，中心原子Be的價(jià)層電子對(duì)數(shù)等于2，其空間排布為直線，成鍵電子對(duì)數(shù)也等于2 B．BeF2分子的立體構(gòu)型為直線形 C．SF2分子中，中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)等于4，其空間排布為四面體，成鍵電子對(duì)數(shù)等于2，沒(méi)有孤對(duì)電子 D．BeF2是直線形而SF2是V形 答案　C 解析　BeF2分子中，鈹原子含有兩個(gè)共價(jià)單鍵，不含孤電子對(duì)，所以價(jià)層電子對(duì)數(shù)是2，中心原子以sp雜化軌道成鍵，為直線形結(jié)構(gòu)，故A、B正確；C項(xiàng)，SF2分子中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目是2＋＝4，有2個(gè)孤電子對(duì)，立體構(gòu)型是V形，錯(cuò)誤。 9．(2018遼寧省本溪質(zhì)檢)通常把原子總數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結(jié)構(gòu)相同，則下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是(　　) A．CH4和NH是等電子體，鍵角均為60 B．NO和CO是等電子體，均為平面三角形結(jié)構(gòu) C．H3O＋和PCl3是等電子體，均為三角錐形結(jié)構(gòu) D．B3N3H6和苯是等電子體，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重疊的軌道 答案　B 解析　甲烷是正四面體形結(jié)構(gòu)，鍵角是10928′，A錯(cuò)；NO和CO是等電子體，均為平面三角形結(jié)構(gòu)，B對(duì)；H3O＋和PCl3的價(jià)電子總數(shù)不相等，C錯(cuò)；苯的結(jié)構(gòu)中存在“肩并肩”式的重疊軌道，故B3N3H6分子中也存在，D錯(cuò)。 10．指出下列分子或離子的立體構(gòu)型和中心原子的雜化類(lèi)型 (1)H2S__________，CO2__________，PH3____________________________________， PCl3__________，BF3__________，HCN_____________________________________， HCHO__________，SO2__________，SiH4_____________________________________。 (2)NH__________，NO__________，SO________________________________________， SO__________，ClO__________，ClO_________________________________________， SiO__________。 答案　(1)V形、sp3　直線形、sp　三角錐形、sp3　三角錐形、sp3　平面三角形、sp2　直線形、sp　平面三角形、sp2　V形、sp2　正四面體形、sp3 (2)正四面體形、sp3　V形、sp2　正四面體形、sp3　三角錐形、sp3　三角錐形、sp3　正四面體形、sp3　平面三角形、sp2 11．(2017昭通模擬)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl36NH3(黃色)、CoCl35NH3(紫紅色)、CoCl34NH3(綠色)和CoCl34NH3(紫色)四種化合物各1mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol。 (1)請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫(xiě)出它們的化學(xué)式。 CoCl36NH3：_________________________________________________________， CoCl35NH3：___________________________________________________________， CoCl34NH3(綠色或紫色)：_____________________________________________________。 (2)CoCl34NH3(綠色)和CoCl34NH3(紫色)的組成相同而顏色不同的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是________。 答案　(1)[Co(NH3)6]Cl3　[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3)4Cl2]Cl (2)它們互為同分異構(gòu)體 (3)6 解析　沉淀量分別為3 mol、2 mol、1 mol和1 mol，可知四種配合物中能電離出來(lái)的Cl－即外界Cl－分別有3、2、1、1個(gè)，故它們的化學(xué)式分別為[Co(NH3)6]Cl3，[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)4Cl2]Cl。 12．(2017開(kāi)封模擬)(1)H2S和H2O2的主要物理性質(zhì)如表所示： 熔點(diǎn)/K 沸點(diǎn)/K 水中的溶解度(標(biāo)準(zhǔn)狀況) H2S 187 202 2.6 H2O2 272 423 以任意比互溶 H2S和H2O2的相對(duì)分子質(zhì)量基本相同，造成上述物理性質(zhì)差異的主要原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)已知高碘酸有兩種形式，化學(xué)式分別為H5IO6()和HIO4，前者為五元酸，后者為一元酸。請(qǐng)比較二者酸性強(qiáng)弱：H5IO6________(填“＞”“＜”或“＝”)HIO4。 答案　(1)H2O2分子間存在氫鍵，溶于水后也可與H2O形成氫鍵(2)＜ 解析　(1)H2O2分子間易形成氫鍵，又能與H2O分子間形成氫鍵，故H2O2沸點(diǎn)較高，易溶于水。 (2)HIO4比H5IO6非羥基氧多，酸性強(qiáng)。 13．(2017太原重點(diǎn)中學(xué)模擬)第二周期元素形成的化合物種類(lèi)繁多、應(yīng)用廣泛。 (1)第二周期中電負(fù)性最大的元素是________，其核外電子排布式為_(kāi)___________。 (2)BeCl2是共價(jià)分子，可以以單體、二聚體和多聚體形式存在。它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下，請(qǐng)寫(xiě)出Be的雜化軌道類(lèi)型： ①Cl—Be—Cl________； ②________； ③________。 (3)[Cu(NH3)4]2＋具有對(duì)稱的立體構(gòu)型，[Cu(NH3)4]2＋中的兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl－取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則[Cu(NH3)4]2＋的空間構(gòu)型為_(kāi)___________。