2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)小題狂做專練（打包30套）.zip

2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)小題狂做專練（打包30套）.zip,2019,高考,化學(xué),二輪,復(fù)習(xí),小題狂做專練,打包,30 30 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 本部分內(nèi)容主要是選考知識，主要考查原子結(jié)構(gòu)、核外電子排布式的書寫、第一電離能和電負性的比較，化學(xué)鍵的類型及數(shù)目判斷、原子的雜化方式，分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，分子的空間構(gòu)型、分子間的作用力、晶體的類型以及晶體化學(xué)式的確定等相關(guān)知識。 1.【2018新課標(biāo)3卷】鋅在工業(yè)中有重要作用，也是人體必需的微量元素?；卮鹣铝袉栴}： （1）Zn原子核外電子排布式為________________。 （2）黃銅是人類最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu組成。第一電離能Ⅰ1(Zn)_______Ⅰ1(Cu)（填“大于”或“小于”）。原因是_______________________________________。 （3）ZnF2具有較高的熔點（872℃)，其化學(xué)鍵類型是_________；ZnF2不溶于有機溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，原因是___________________________________________________。 （4）《中華本草》等中醫(yī)典籍中，記載了爐甘石（ZnCO3）入藥，可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中，陰離子空間構(gòu)型為________________，C原子的雜化形式為________________。 （5）金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示，這種堆積方式稱為_______________。六棱柱底邊邊長為a cm，高為c cm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，Zn的密度為_______________g·cm－3（列出計算式）。 2．【2018新課標(biāo)2卷】硫及其化合物有許多用途，相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示： H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4 熔點/℃ -85.5 115.2 >600（分解） -75.5 16.8 10.3 沸點/℃ -60.3 444.6 -10.0 45.0 337.0 回答下列問題： （1）基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖（軌道表達式）為________________________________，基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為_______________層。 （2）根據(jù)價層電子對互斥理論，H2S，SO2，SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)不同于其他分子的是__________。 （3）圖（a）為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多，主要原因為__________ _____________________________________________________________________ （4）氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為_____________形，其中共價鍵的類型有__________種；固體三氧化硫中存在如圖（b）所示的三聚分子。該分子中S原子的雜化軌道類型為_____ _________。 （5）FeS2晶體的晶胞如圖（c）所示，晶胞邊長為a nm，F(xiàn)eS2相對式量為M、阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，其晶體密度的計算表達式為_________________g·cm-3；晶胞中Fe2+位于S22-所形成的的正八面體的體心，該正八面體的邊長為____________nm。 3．【2018新課標(biāo)1卷】Li是最輕的固體金屬，采用Li作為負極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能，得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}： （1）下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分別為_____、_____（填標(biāo)號）。 A． B． C． D． （2）Li+與H?具有相同的電子構(gòu)型，r(Li+)小于r(H?)，原因是__________________________。 （3）LiAlH4是有機合成中常用的還原劑，LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是__________________。中心原子的雜化形式為__________________，LiAlH4中，存在_________（填標(biāo)號）。 A．離子鍵 B．σ鍵 C．π鍵 D．氫鍵 （4）Li2O是離子晶體，其晶格能可通過圖(a)的 born?Haber循環(huán)計算得到。 可知，Li原子的第一電離能為 kJ·mol?1，O=O鍵鍵能為 kJ·mol?1，Li2O晶格能為 kJ·mol?1。 （5）Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu)，晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.4665 nm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則Li2O的密度為_____________________g·cm?3（列出計算式）。 1.【2018貴州清華中學(xué)第一次考試】X、Y、Z、U、W是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素。其中Y的原子核外有7種運動狀態(tài)不同的電子；X、Z中未成對電子數(shù)均為2；U是第三周期元素形成的簡單離子中半徑最小的元素；W的內(nèi)層電子全充滿，最外層只有1個電子。請回答下列問題： （1）X、Y、Z的第一電離能從大到小的順序是 (用元素符號表示，下同)。 （2）寫出W的價電子排布式 ，W同周期的元素中，與W最外層電子數(shù)相等的元素還有 。 （3）根據(jù)等電子體原理，可知化合物XZ的結(jié)構(gòu)式是 ，YZ的VSEPR模型是 。 （4）X、Y、Z的最簡單氫化物的鍵角從大到小的順序是 (用化學(xué)式表示)，原因是 。 （5）由元素Y與U組成的化合物A，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(黑球表示Y原子，白球表示U原子)，請寫出化合物A的化學(xué)式 ，該物質(zhì)硬度大，推測該物質(zhì)為 晶體。其中Y原子的雜化方式是 。 （6）U的晶體屬于立方晶系，其晶胞邊長為405pm，密度是2.70g·cm-3，通過計算確定其晶胞的堆積模型為 (填“簡單立方堆積”“體心立方堆積”或“面心立方最密堆積”，已知：4053=6.64×107)。 2.【2018湖南長郡中學(xué)實驗班選拔考試】鎵、硅、鍺、硒的單質(zhì)及某些化合物都是常用的半導(dǎo)體材料。 （1）基態(tài)鍺原子的電子排布式為 ，鍺、砷、硒三種元素的第一電離能由大到小的順序為 ，基態(tài)硅原子最高能級的電子云形狀為 。 （2）在水晶柱面上滴一滴熔化的石蠟，用一根紅熱的鐵針刺中凝固的石蠟，實驗表明不同方向石蠟熔化的快慢 ，水晶中硅原子的配位數(shù)為 。硅元素能與氫元素形成一系列的二元化合物SiH4、Si2H6等，能與氯元素、溴元素分別結(jié)合形成SiCl4、SiBr4。這四種物質(zhì)沸點由高到低的順序為 。丁硅烯(Si4H8)中σ鍵與π鍵個數(shù)之比為 。 （3）已知：GaCl3的熔點為77.9℃，沸點為201℃；GeCl4的熔點為-49.5℃，沸點為84℃，則GaCl3的晶體類型為 ，GaCl3中Ga的雜化軌道類型為 ，GeCl4的空間構(gòu)型為 。 （4）砷化鎵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，若該晶體密度為ρ g·cm-3，設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶胞參數(shù)為 (已知相對原子質(zhì)量Ga為70，As為75)。 3.【2018廣西五市聯(lián)考】(1)Ti(BH4)3是一種儲氫材料，可由TiCl4和LiBH4反應(yīng)制得。 ①基態(tài)Ti3+的未成對電子有 個。 ②LiBH4由Li+和BH構(gòu)成，BH的空間構(gòu)型是 ，B原子的雜化軌道類型是 。 ③某儲氫材料是第三周期金屬元素M的氫化物，M的部分電離能如表所示。 I1/(kJ·mol-1) I2/(kJ·mol-1) I3/(kJ·mol-1) I4/(kJ·mol-1) I5/(kJ·mol-1) 738 1451 7733 10540 13630 M是 (填元素符號)，判斷理由為 。 （2）銅晶體中銅原子的堆積方式如圖1所示，銅晶體中原子的堆積模型屬于 。 　　　　　　　　 圖1　　　　　　　　 圖2 （3）A原子的價電子排布式為3s23p5，銅與A形成化合物的晶胞如圖2所示(黑點代表銅原子)。 ①該晶體的化學(xué)式為 。 ②該化合物難溶于水但易溶于氨水，其原因是 。此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍色，深藍色溶液中陽離子的化學(xué)式為 。 ③已知該晶體的密度為ρ g·cm-3，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，該晶體中Cu原子和A原子之間的最短距離為體對角線的1/4，則該晶體中Cu原子和A原子之間的最短距離為 pm。 4.【2018河北三市第二次聯(lián)考】在一定條件下，金屬相互化合形成的化合物稱為金屬互化物，如Cu9Al4、Cu5Zn8等。 （1）某金屬互化物具有自范性，原子在三維空間里呈周期性有序排列，該金屬互化物屬于 (填“晶體”或“非晶體”)。 （2）基態(tài)銅原子有 個未成對電子；Cu2+的電子排布式為 ；在CuSO4溶液中加入 過量氨水，充分反應(yīng)后加入少量乙醇，析出一種深藍色晶體，該晶體的化學(xué)式為 ，其所含化學(xué)鍵有 ，乙醇分子中C原子的雜化軌道類型為 。 （3）銅能與類鹵素(SCN)2反應(yīng)生成Cu(SCN)2，1mol (SCN)2分子中含有σ鍵的數(shù)目為 ；(SCN)2對應(yīng)的酸有硫氰酸()、異硫氰酸()兩種。理論上前者沸點低于后者，其原因是 。? （4）ZnS的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，在ZnS晶胞中，S2-的配位數(shù)為 。 圖1　 　圖2 （5）銅與金形成的金屬互化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，其晶胞邊長為a nm，該金屬互化物的密度為 g·cm-3。(用含a、NA的代數(shù)式表示) 答案與解析 一、考點透視 1.【答案】（1）[Ar]3d104s2 （2）大于；Zn核外電子排布為全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，較難失電子 （3）離子鍵；ZnF2為離子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價鍵為主、極性較小 （4）平面三角形；sp2 （5）六方最密堆積（A3型）； 【解析】本題是物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合題，需要熟練掌握這一部分涉及的主要知識點，一般來說，題目都是一個一個小題獨立出現(xiàn)的，只要按照順序進行判斷計算就可以了。（1）Zn是第30號元素，所以核外電子排 布式為[Ar]3d104s2。（2）Zn的第一電離能應(yīng)該高于Cu的第一電離能，原因是，Zn的核外電子排布已經(jīng)達到了每個能級都是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以失電子比較困難。同時也可以考慮到Zn最外層上是一對電子，而Cu的最外層是一個電子，Zn電離最外層一個電子還要拆開電子對，額外吸收能量。（3）根據(jù)氟化鋅的熔點可以判斷其為離子化合物，所以一定存在離子鍵。作為離子化合物，氟化鋅在有機溶劑中應(yīng)該不溶，而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅都是共價化合物，分子的極性較小，能夠溶于乙醇等弱極性有機溶劑。（4）碳酸鋅中的陰離子為CO，根據(jù)價層電子對互斥理論，其中心原子C的價電子對為3+(4－3×2＋2)×=3對，所以空間構(gòu)型為正三角形，中心C為sp2雜化。（5）由圖示，堆積方式為六方最緊密堆積。為了計算的方便，選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進行計算。六棱柱頂點的原子是6個六棱柱共用的，面心是兩個六棱柱共用，所以該六棱柱中的鋅原子為12× +2×+3=6個，所以該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為6×65/NA g。該六棱柱的底面為正六邊形，邊長為a cm，底面的面積為6個邊長為acm的正三角形面積之和，根據(jù)正三角形面積的計算公式，該底面的面積為6×cm2，高為c cm，所以體積為6× cm3所以密度為：g·cm?3。 2.【答案】（1）；啞鈴（紡錘） （2）H2S （3）S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強 （4）平面三角；2；sp3 （5） ×1021；a 【解析】（1）根據(jù)鐵、硫的核外電子排布式解答；基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，則其價層電子的電子排布圖（軌道表式）為；基態(tài)S原子的核外電子排布為1s22s22p63s23p4，則電子占據(jù)最高能是3p，其電子云輪廓圖為啞鈴（紡錘）形；（2）根據(jù)價層電子對互斥理論 分析；根據(jù)價層電子對互斥理論可知H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)分別是2+＝4、2+＝3、3+＝3，因此不同其他分子的是H2S；（3）根據(jù)影響分子晶體熔沸點高低的是分子間范德華力判斷；S3、二氧化硫形成的晶體均是分子晶體，由于S3相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強，所以其熔點沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多；（4）根據(jù)價層電子對互斥理論分析；氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存 在，根據(jù)（2）中分析可知中心原子含有的價層電子對數(shù)是3，且不存在孤對電子，所以其分子的立體構(gòu)型為平面三角形。分子中存在氧硫雙鍵，因此其中共價鍵的類型有2種，即σ鍵、π鍵；固體三氧化硫中存在如圖（b）所示的三聚分子，該分子中S原子形成4個共價鍵，因此其雜化軌道類型為sp3。（5）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)、結(jié)合密度表達式計算。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知含有鐵原子的個數(shù)是12×+1＝4，硫原子個數(shù)是8×+6×＝4，晶胞邊 長為a nm、FeS2相對式量為M，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則其晶體密度的計算表達式為ρ＝＝ g·cm?3＝×1021g·cm?3；晶胞中Fe2+位于S所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長是面對角線的一半，則為a nm。 3.【答案】（1）D；C （2）Li+核電荷數(shù)較大 （3）正四面體；sp3；AB （4）520；498；2908 （5） 【解析】（1）根據(jù)處于基態(tài)時能量低，處于激發(fā)態(tài)時能量高判斷；根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知Li的基態(tài)核外電子排布式為1s22s1，則D中能量最低；選項C中有2個電子處于2p能級上，能量最高；（2）根據(jù)原子 核對最外層電子的吸引力判斷；由于鋰的核電荷數(shù)較大，原子核對最外層電子的吸引力較大，因此Li＋半徑小于H－；（3）根據(jù)價層電子對互斥理論分析；根據(jù)物質(zhì)的組成微粒判斷化學(xué)鍵；LiAlH4中的陰離子是AlH4－，中心原子鋁原子含有的價層電子對數(shù)是4，且不存在孤對電子，所以空間構(gòu)型是正四面體，中心原子的雜化軌道類型是sp3雜化；陰陽離子間存在離子鍵，Al與H之間還有共價單鍵，不存在雙鍵和氫鍵，答案選AB；（4）第一電離能是氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，據(jù)此計算；根據(jù)氧氣轉(zhuǎn)化為氧原子時的能量變化計算鍵能；晶格能是氣態(tài)離子形成1摩爾離子晶體釋放的能量，據(jù)此解答；根據(jù)示意圖可知Li原子的第一電離能是1040kJ·mol?1÷2＝520kJ·mol?1；0.5mol氧氣轉(zhuǎn)化為氧原子時吸熱是249 kJ，所以O(shè)＝O鍵能是249 kJ/mol×2＝498kJ·mol?1；根據(jù)晶格能的定義結(jié)合示意圖可知Li2O的晶格能是2908 kJ·mol?1；（5）根據(jù)晶胞中含有的離子個數(shù)，結(jié)合密度的定義計算。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知鋰全部在晶胞中，共計是8個，根據(jù)化學(xué)式可知氧原子個數(shù)是4個，則Li2O的密度是ρ＝＝g·cm?3 二、考點突破 1.【答案】（1）N>O>C　 （2）3d104s1　K、Cr　 （3）OC　平面三角形　 （4）CH4>NH3>H2O　CH4、NH3、H2O的中心原子價層電子對數(shù)均為4，VSEPR模型均為四面體形，但中心原子的孤電子對數(shù)依次增加，導(dǎo)致鍵角變小　 （5）AlN　原子　sp3　(6)面心立方最密堆積 【解析】根據(jù)Y的原子核外有7種運動狀態(tài)不同的電子，知Y為N；U是第三周期元素形成的簡單離子中半徑最小的元素，則U為Al；X、Z中未成對電子數(shù)均為2，X的原子序數(shù)小于N，而Z的原子序數(shù)介于N、Al之間，則X為C，Z為O；W的內(nèi)層電子全充滿，最外層只有1個電子，且原子序數(shù)大于Al，則W為Cu。（1）C、N、O同周期，同周期主族元素從左到右第一電離能呈增大趨勢，但由于N的2p軌道半充滿，為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，第一電離能：N>O，故第一電離能：N>O>C。（5）由題圖可知，該晶胞中含有Al原子的個數(shù)為8×1/8+6×1/2=4，含有N原子的個數(shù)為4，故化合物A的化學(xué)式為AlN。該物質(zhì)硬度大，推測該物質(zhì)為原子晶 體。由題圖可知，1個N原子周圍連有4個Al原子，故N原子的雜化方式為sp3。（6）設(shè)Al的晶胞中含有Al原子的個數(shù)為N，則一個晶胞的質(zhì)量為27×N6.02×1023g=2.70g·cm-3×(405×10-10cm)3，解得N=4，故鋁的晶胞類型為面心立方最密堆積。 2.【答案】（1）[Ar]3d104s24p2(或1s22s22p63s23p63d104s24p2)　As>Se>Ge　啞鈴形　 （2）不同　4　SiBr4>SiCl4>Si2H6>SiH4　11∶1　 （3）分子晶體　sp2　正四面體形　 （4）3580ρNA cm 【解析】（1）鍺為32號元素，則基態(tài)Ge原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p2(或1s22s22p63s23p63d104s24p2)。Ge、As、Se同周期，同周期主族元素從左到右第一電離能呈增大趨勢，但由于As的2p軌道半充滿，為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故第一電離能：As>Se>Ge?；鶓B(tài)硅原子的最高能級為3p能級，3p能級的電子云呈啞鈴形。（2）由于水晶導(dǎo)熱性的各向異性，實驗中不同方向石蠟熔化的快慢不同；水晶中Si原子的配位數(shù)為4。該四種物質(zhì)均為共價化合物，根據(jù)其相對分子質(zhì)量大小關(guān)系可確定其沸點：SiBr4>SiCl4>Si2H6>SiH4。丁硅烯的結(jié)構(gòu)類似于丁烯，1個Si4H8分子中含有1個Si=Si鍵(含1個σ鍵和1個π鍵)、2個Si—Si鍵和8個Si—H鍵，故該分子中σ鍵與π鍵個數(shù)之比為11∶1。（3）由GaCl3的熔點和沸點相對較低，可知GaCl3為分子晶體，GaCl3中Ga采取sp2雜化，GeCl4中Ge采取sp3雜化，GeCl4的空間構(gòu)型為正四面體形。(4)利用均攤法可知該晶胞中含有4個As和4個Ga，設(shè)晶胞參數(shù)為a cm，則4/NA×145=ρa3，解得a=3580ρNA。 3.【答案】（1）①1?、谡拿骟w形　sp3?、跰g　第三電離能比第二電離能大很多，說明最外層有2個電子　 （2）面心立方最密堆積　 （3）①CuCl?、贑u+可與氨形成易溶于水的配位化合物(或配離子)　[Cu(NH3)4]2+　③3434×99.5ρNA×1010 【解析】（1）①基態(tài)Ti3+的電子排布式為1s22s22p63s23p64s1，未成對電子數(shù)為1。②BH中B無孤電子對，空間構(gòu)型為正四面體形，B原子的雜化軌道類型為sp3。（3）根據(jù)A原子的價電子排布式，可知A為Cl。①該晶胞中Cu原子的個數(shù)為4，Cl原子的個數(shù)為8×1/8+6×1/2=4，故該晶體的化學(xué)式為CuCl。③設(shè)晶胞邊長為a pm，則Cu原子和Cl原子之間的最短距離為/4a pm。以該晶胞為研究對象，存在：64+35.5NA×4 g=ρ g·cm-3×(a×10-10 cm)3，解得a=34×99.5ρNA×1010，則該晶體中Cu原子和Cl原子之間的最短距離為34×34×99.5ρNA×1010 pm。 4.【答案】(1)晶體　 （2）1　[Ar]3d9(或1s22s22p63s23p63d9)　Cu(NH3)4SO4　離子鍵、共價鍵、配位鍵　sp3　 （3）5NA(或5×6.02×1023)　異硫氰酸分子間可形成氫鍵，而硫氰酸不能　 （4）4　 （5）3.89×10 /a3NA 【解析】（1）晶體中原子呈周期性有序排列，有自范性，而非晶體中原子排列相對無序，無自范性，題述金屬互化物屬于晶體。（2）基態(tài)銅原子的電子排布式為[Ar]3d104s1，有1個未成對電子；Cu2+的電子排布式為[Ar]3d9(或1s22s22p63s23p63d9)；得到的深藍色晶體為Cu(NH3)4SO4，Cu(NH3)4SO4中含有離子鍵、共價鍵、配位鍵。乙醇分子中C原子的雜化軌道類型為sp3。（3）類鹵素(SCN)2的結(jié)構(gòu)式為，1 mol(SCN)2中含σ鍵的數(shù)目為5NA或5×6.02×1023。異硫氰酸()分子中N原子上連接有H原子，分子間能形成氫鍵，故沸點高。（4）根據(jù)題圖1知，距離Zn2+最近的S2-有4個，即Zn2+的配位數(shù)為4，而ZnS中Zn2+與S2-個數(shù)比為1∶1，故S2-的配位數(shù)也為4。（5）根據(jù)均攤法，銅與金形成的金屬互化物晶胞中 Cu的個數(shù)為6×1/2=3，Au的個數(shù)為8×1/8=1，該金屬互化物的化學(xué)式為Cu3Au，該金屬互化物的密度為 （3×64+1×197）/NA(a×10)3g·cm-3=3.89×10 /a3NA（g·cm-3）。 11